第二章 糖和苷1课件.ppt

7、糖类化合物进行TLC、PC时条件如何？ 8、糖、苷常用提取与分离方法有哪些？ 9、如何从中药提取液中除去多糖？ 10、从新鲜植物中提取原生苷是应注意些什么？ 11、苷类在酸性条件下水解，各类苷键水解的易难程度？ 12、糖类PC、TLC常用的展开剂？ 分离分子量小的物质： 用交链度大，网孔小（孔隙小） 的凝胶。 分离分子量大的物质： 用交链度小，网孔大（孔隙小） 的凝胶。 分离低聚糖、苷类：用孔隙小的 sephadex G—25,G—50。 纯化多糖： 用孔隙小的 sephadex G—15,G—25，去除无机盐和 小分子化合物。 分离多糖： 用孔隙大的 sephadex G—200。 注：商品凝胶的型号是按交链度 的大小分类的，以每克干凝胶吸 水量10倍的数值来表示，如G—25 型凝胶表示为每克吸水2.5ml 的葡 萄糖凝胶。 6.制备性区域电泳 适合分子大小，负电荷不 同的多糖分离。 电泳常用载体：玻璃粉 操作方法： 1.用水将玻璃粉调拌成胶状， 装柱。 2.用电泳缓冲液 （0.05mol/L 硼砂水溶液，PH9.3 ）平衡3天。 芦荟苷 1.来源：中药芦荟 2.生理活性：致泻 §3 糖的化学性质 1. 氧化反应：（过碘酸氧化反应） 2. 糠醛形成应： （糠醛与许多胺类，酚类试剂 反应，如：α－萘酚和硫酸） 3.羟基反应： ⑴　醚化反应： (甲醚化，三甲基硅醚化， 三苯甲醚化） ⑵　酰化反应： （乙酰化，甲苯磺酰化） ⑶　缩醛缩酮反应 ⑷　硼酸络合反应 一. 酸催化水解 ⒈酸水解易难顺序为： N-苷O-苷S-苷C-苷 ⒉酮糖较醛糖易水解 §4 苷的裂解 ⒊　吡喃环上C5上取代基越大 越难水解，其水解速度为： 五碳糖甲基五碳糖六碳糖 七碳糖糖醛酸 ⒋去氧糖羟基糖氨基糖 二. 乙酰化反应（acetolysis） 常用试剂：醋酐和酸 常用的酸：硫酸和高氯酸 乙酰化 三. 酶催化水解反应 常用于苷键水解的酶有： 2.麦芽糖酶（maltase） －－水解-D葡萄糖苷 1.转化糖酶（invertase） －－水解β-果糖苷键 5.蜗牛酶 －－水解β-苷键 4.纤维素酶（cellulase） －－β-D葡萄糖苷 3.杏仁苷酶（emulsin） －－β-D六碳醛糖 纤维素酶 室温4天 穿心莲内酯 穿心莲内酯19—β—D—葡萄糖苷 四. 过碘酸裂解反应 （smith降解法） 常用试剂：NaIO4 、 NaBH4 、 HCl 20（s）原人参二醇 20（R）次皂苷 20（S） 20（R）人参二醇 三.单糖的鉴定 （1）用2~5mol/L HCl或H2SO4 将聚糖水解成单糖。 （2）有PC或TLC与已知糖对照， 可决定单糖的种类。 （3）用薄层扫描法测定糖的相对 含量。 （4）用GC或HPLC对各单糖进行 定性定量分析。 四.糖连接位置的测定 1. 甲基化法的方法与步骤： （1）全甲基化。 （2）用H+水解。 （3）用TLC法与已知单糖的各 种不同位置的甲基化衍生 物对照鉴定。 （4）用 GC 对水解物进行定性 定量分析。 全甲基化 回流水解 五.糖链连接顺序的测定 常用的方法有部分水解法和 质谱法。 （1）糖苷 各种低聚糖 各种低聚糖 拼凑 确定糖链顺序 H+ 水解 柱层 分离 分别 测定 （2）用二维核磁技术： 如用NOECOSY谱，可以不 仅经水解分离，直接测定糖 和糖连接顺序。 （3）用M.S谱 可以根据MS中裂解规律 和裂解碎片，推测低聚糖、 糖与糖、糖与苷连接顺序。 举例： 皂苷I经酸水解，测得其