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第二章 天然药物化学成分的提取、分离、鉴定方法 第一节??天然药物化学成分的 提取方法 提取——用适当的方法和技术将天然药物中的化学成分从组织细胞中抽提出来的过程。 主要有:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法、升华法等 一、溶剂提取法 (一).溶剂的选择 溶剂按极性可分为三类: 亲脂性有机溶剂:石油醚、氯仿、乙醚、乙酸乙酯 正丁醇 亲水性有机溶剂:甲醇、乙醇、丙酮(与水混溶) 水 常用于中药成分提取的溶剂如下: 极性:小 大 一般情况下: 石油醚可提出 油脂、蜡、挥发油、游离的甾体及萜类; 氯仿或乙酸乙酯可提出 游离生物碱、有机酸、黄酮及香豆素等; 丙酮、乙醇、甲醇可提出 苷类,生物碱或有机酸盐类、鞣质等; 水可提出 糖类、氨基酸、蛋白质、无机酸盐等类水溶性成分。 (二).提取方法(操作) 1、煎煮法:水作溶剂热提 优点:溶剂易得,简便,大部分成分可被不同程度地提取出来(助溶作用)。 缺点:挥发性成分和受热易破坏的成分不宜使用; 含多糖类化合物煎煮后药液粘度较大,难以过滤。 2、浸渍法: 优点:遇热易破坏、挥发性成分和含淀粉或粘液质多的成分适用。 缺点:提取时间长,效率不高; 以水为溶剂时,应防霉变质。 3、渗漉法: 优点:可保持浓度差,提取效 率高,节约溶剂。 缺点:操作较麻烦。 4、回流提取法 有机溶剂热提取 优点:提取效率高,溶剂消耗较少。 缺点:受热易破坏的成分不宜使用。 (三)影响提取效率因素 溶剂的选择 提取方法 药材粉碎度 20~60目 提取时间 水加热1~2小时(分2-3 次),乙醇加热每次1小时 提取温度 不宜过高 溶剂用量、提取次数等。 提取方法 二、水蒸气蒸馏法 本法适用于提取能随水蒸气蒸馏,而不被破坏的难溶于水的成分。 这类成分在100℃时有一定蒸汽压, 沸腾时,该类成分随水蒸气一并带出,再用油水分离器或有机溶剂萃取法,将这类成分自馏出液中分离.如中药挥发油的提取常采用此法。根据 原理:道尔顿分压定律 即: P=PA+PB P—总蒸气压;PA—A物分压;PB—B物分压 当 P =大气压时则沸腾 总混合液体bp. 混合物中沸点最低物质 例: 沸点 混合后沸点℃ 水 100 760mmHg 69.25 苯 80.1 760mmHg (1)混合物的沸点比任一单一液体的沸点低; (2)沸点高的可较低温度下被水蒸气蒸馏出来。 水蒸气蒸馏法操作、设备均教简单。 三、超临界流体萃取法(Supercritical Fluid Extraction-SFE) 超临界萃取法是一种集提取和分离于一体,又基本上不用有机溶剂的新技术。 SF是在临界温度和临界压力以上介于气体和液体之间的流体。SF同时具有液体和气体的双重特征,它的密度与液体相似,粘度与气体相近,扩散系数虽不及气体大,但比液体大100倍。 超临界流体萃取的主要原理 物质的溶解过程包括分子间的相互作用和扩散作用。物质的溶解与溶剂的密度、扩散系数成正比,与粘度成反比,因此,超临界流体对许多物质有很强的溶解能力。且在温度或压力变化时,流体的密度、粘度和扩散系数随着改变,与溶质的亲和力也跟着改变,从而使不同性质的溶质被分段萃取或分步析出,达到萃取、分离目的。 可以作为超临界流体的物质很多 如CO2、NH3、C2H6、CCl2F2、C7H16 等,实际应用CO2较多。 CO2的优点: 1.临界温度(Tc=31.4℃)接近室温,临界压力(Pc=7.37MPa)也不太高; 2.化学惰性; 3.无毒、无味、无嗅,不易燃易爆; 4.价格便宜 CO2在高于临界温度与临界压力的条件下,溶出中药原料中的成分,当压力与温度恢复常压或常温时,溶解在CO2流体中的成分立刻与气态CO2分开,达到萃取成分的目的。 CO2超临界流体对物质溶解作用有一定选择性,主要和物质的极性、沸点、分子量相关密切。 1.极性较低的化合物 如酯、醚、内酯和环氧化合物易萃取; 2.极性较大的化合物 如羟基、羧基较多,萃取较难。
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