第03章原子结构3.pptVIP

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§3-2 核外电子的排布和元素周期律 2.1 多电子原子的能级 1、鲍林的原子轨道近似能级图 2.1 多电子原子的能级 原子轨道近似能级图的特点 (1) 按原子轨道能级 高低排列,并划分 能级组;能级组之 间能量差大,能级 组内个能级间能量 差小。 2.1 多电子原子的能级 原子轨道近似能级图的特点 (2) 小圆圈代表原子 轨道;能量相同的 状态叫简并状态。 2.1 多电子原子的能级 原子轨道近似能级图的特点 (3) 角量子数 l 相同 的能级,主量子数 n 越大能量越高: E1s E2s E3s E4s E2p E3p E4p E5p n 越大电子离核越远。 2.1 多电子原子的能级 原子轨道近似能级图的特点 (3) 主量子数 n 相同 而角量子数 l 不同 的能级发生 “能级 分裂”。 E4s E4p E4d E4f 2.1 多电子原子的能级 原子轨道近似能级图的特点 (4) 主量子数 n 和角 量子数 l 同时变动 时发生 “能级交错”。 E4s E3d E4p E5s E4d E5p E6s E4f E5d E6p 2.1 多电子原子的能级 2、屏蔽效应 氢原子 核电荷:Z=1 核外电子数:1 作用力:核与电子 电子能量:n 2.1 多电子原子的能级 斯莱脱(Slater)规则: ① 轨道分组:(1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p)等。 ② 处于被屏蔽电子右侧各组轨道的电子,对左侧电子无屏蔽作用,即σ= 0。 ③ 如被屏蔽电子为(ns,np)组中的电子,则同组中每一个其他电子对被屏蔽电子的σ为0.35(同组为1s电子时σ为0.30)。(n-1)电子层中的每个电子,对被屏蔽电子的σ为0.85,(n-2)以及更内层中的电子的σ为1.00。 ④ 如被屏蔽电子为(nd)或(nf)组中的电子,同组中其他各电子对被屏蔽电子的σ也是0.35,但所有左侧各组中的各电子对被屏蔽电子的σ均为1.00。 在计算原子中某电子的σ值时,可将有关屏蔽电子对该电子的σ值相加而得。 2.1 多电子原子的能级 3、钻穿效应 钻穿作用:外层电子钻到内层空间而靠近原子核的现象; 钻穿效应:由于电子的钻穿作用的不同而使其能量发生变化的现象; 钻穿作用越大的电子的能量越低。 2.1 多电子原子的能级 3、钻穿效应 钻穿效应对能级交错的解释 2.1 多电子原子的能级 4、原子轨道能级图 1962年,F.A.Cotton提出了原子轨道能量与原子序数的关系图,不同于Pauling近似图。 2.2 核外电子排布的原则 1、能量最低原理 多电子原子在基态时,核外电子总是尽可能分布到能量最低的轨道(principle of lowest energy)。 2.2 核外电子排布的原则 2、保里(Pauli)不相容原理 在同一原子中,不可能有四个量子数完全相同的电子存在。每一个轨道内最多只能容纳两个自旋方向相反的电子。 它解决了每一个原子轨道(两个自旋相反的电子)和每一电子层可以容纳的电子数为(2n2个电子)。 2.2 核外电子排布的原则 3、洪特规则(Hund’s rule) 电子在能量相同的轨道上分布时,总是尽可能以自旋相同的方向分占不同的轨道。 它解决了在 n、l 相同的轨道中,电子的分布规律。 洪特规则的特例: 当等价轨道被电子半充满或全充满(如p 3,d 5,f 7或p 6,d 10,f 14)或等价轨道全空( p 0,d 0,f 0 )时也是比较稳定的。 2.2 核外电子排布的原则 核外电子排布实例: 氮 7个电子 氖 10个电子 钾 19个电子 铬 24个电子 2.3 原子的电子层结构和元素周期系 1、原子的电子层结构 根据核外电子排布的原则和光谱实验的结果,可得周期系中各元素的原子的电子层结构。 2.3 原子的电子层结构和元素周期系 2.3 原子的电子层结构和元素周期系 2、原子的电子层结构与元素的分区 2.3 原子的电子层结构和元素周期系 2.3 原子的电子层结构和元素周期系 2.3 原子的电子层结构和元素周期系 2.3 原子的电子层结构和元素周期系 2.3 原子的电子层结构和元素周期系 2.3 原子的电子层结构和元素周期系 * * L. Pauling K L M N O P n=1 2

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