侧链液晶高分子.pptVIP

共价键的连接方式存在以下三个问题 正是这些问题直接影响了 SLCP的发展和应用 * 液晶基元已经连接到聚乙烯醇主链上了 * DSC 热分析谱 有三个峰。128C 为聚乙烯醇侧链液晶晶相的熔融峰，部分结晶的聚合物不存在单一的熔点 因而 128.0C 作为熔点是指整个分布中最通常厚度的片状结晶的熔点 ，186.8 °C为聚乙烯醇侧链液晶的清晰点 即高于 186.8C 就会变成各向同性的透明液，128C -186.8C 之间呈液晶相 。较宽的液晶温度范围应归功于聚乙烯醇的良好柔性 说明作为主链的聚乙烯醇的柔性降低了侧链液晶的相转变温度 第三个吸热峰为 228C 在这温度以上样品发生分解这些现象在热台偏振光显微镜观察中都得到证实 * 4 常温，晶体，5 加热到128度后，表现为向列型液晶 * 用小角 X 衍射进行观察 发现在小角范围内没有出现任何的 X 衍射峰 ，说明聚乙烯醇侧链热致液晶不是近晶液晶相 * 聚乙烯醇侧链液晶的结构较为规整 与偏光显微镜下所观察的结果一致 具有较高的结晶性 同时结合小角衍射分析可以从该图中判断该侧链液晶所属的液晶类型为向列型液晶高分子 2è 与晶格大小有关 主要在 20 左右 且其 d值范围主要为 4─ 5 表现为非长程有序 所以聚乙烯醇侧链液晶高分子为向列型液晶高分子 吻合了在偏光显微镜下观察时所预想的液晶的织构 * 从聚乙烯醇侧链热致液晶的热失重图 可以看出在 200 之前即产物发生氧化反应之前 质量相对较为稳定 这与热示差分析的结论相吻合 从 200 到 280 之间将近 100 的升温质量保持率为 91.3%表明该聚乙烯醇侧链热致液晶在液晶区内热性能稳定 * 原因是在氢键复合物中，主客体间存在着相互作用，随着聚合物分子量的增加，并不会导致液晶基元在液晶相的堆积密度的增加，相反，由于分子量的增加了高分子链的无序，导致其热稳定降低 。从本研究中小分子与高分子的键接是随机和无规的，聚乙烯醇的羟基之间相距短，相邻的液晶基元相互作用大和空间位阻大，这显然不利于随机的自组装过程，随着分子量增加，主链的热运动对液晶基元有序排列的负面影响大，聚合物的分子量增加，因而导致了复合物清亮点温度下降 。 * * * 主要内容 液晶聚合物材料研究进展 聚乙烯醇侧链液晶的合成 结果与讨论 液晶聚合物材料研究进展 热致侧链液晶高分子 热致主链液晶高分子 热致侧链液晶高分子 热致侧链型液晶高分子的刚性结构部分通过化学键与聚合物主链相连，当聚合物固体受热熔化成熔融态时，分子的刚性部分仍按照一定规律排列 ，表现出空间有序性等液晶性质。 形成液晶相过程中侧链起着主要作用 。而聚合物链只是起了一定的辅助作用 。 热致侧链型聚合物液晶的合成方法 热致性侧链液晶高分子不能像溶致液晶那样 ，首先在单体溶液中形成预定液晶态，然后利用局部聚合反应实现高分子化 ；因此必须另寻找其他合成途径。 加聚反应 缩聚反应 热致侧链液晶高分子合成方法 加聚反应 先合成间隔体一端连接刚性结构 另一端带有可聚合基团的单体 ，再进行加聚反应构成侧链液晶 。 缩聚反应 在连有刚性体的间隔体自由一端制备双功能基， 再与另一种双功能基单体进行缩聚反应构成侧链聚合物 。 侧链热致液晶聚合物的研究进展 SLCP 液晶基元侧链（MU ） 柔性间隔（ FS ） 主链（MC） 液晶性能 液晶相生成能力 液晶相热稳定性 液晶相的类型 SLCP在一定条件下具有稳定的液晶性，同时还应使所设计的分子表现出所需要的性质。 如：以去偶效应概念为基础的含柔性间隔 的 SLCP 、分子间相互作用（ 氢键、 电子给体─电子受体相互作用等） 形成的超分子结构的 SLCP 配合物，以及基于 SLCP 的新材料（ 柱体一碟形LCP 弹性体 、互穿液晶高分子网络等） 共价键型的侧链液晶高分子 侧链热致液晶聚合物 非共价键型的侧链液晶高分子 共价键型的侧链液晶高分子 SLCP 侧链中含刚性棒 （碟 ）状结构，并以共价键的形式引入主链中 液晶基元侧链（MU ）：取向有序 主链（MC）：无规 MC 服从 MU 而牺牲 部分构象熵形成液晶态 特点：热稳定性好，清亮点温度 高， 多为向列相 SLCP 所有的结构特征 如立构规整 共聚组成及序列分布 都反映在MC 上 非共价键型的侧链液晶高分子 将分子间相互作用（如分子间氢键、离子间相互作用及电荷转移相互作用等）引入液晶聚合物体系是近年发展起来的一种重要的分子设计手段，其原理是通过分子间的复合而形成有序超分子聚集，这种新型的液晶聚合物体系具有高的热稳定性和高有序性，可望在导电材料等领域有所应用。 非共价键