化学工艺学-第五章 有机化工反应单元工艺课件.ppt

有机化工反应单元工艺 ——烷基化 5、水合反应器 四、环氧乙烷水合制乙二醇 乙二醇是生产聚酯树脂的主要原料，也用作防冻剂、溶剂、化妆品及染整工业等。 2004年世界年产量为11Mt，我国2010年将达到4Mt，但仍不能满足国内市场需要。 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 1、乙二醇生产方法综述 乙二醇有多种生产方法，可分为乙烯和合成气两大系列，但大部分由环氧乙烷直接水合制得。 （1）以乙烯为原料合成乙二醇的生产方法 a.环氧乙烷（EO）直接水合法 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 是目前广为采用的方法，乙二醇选择性低，耗水量大，能耗高，投资大。 b.环氧乙烷催化剂水合法 使用氟磺酸、离子交换树脂、以及负载于离子交换树脂上的多羧酸衍生物等为水合催化剂，可明显降低是水耗量，节约能源，提高乙二醇选择性，可节省15%的投资。已完成中试。 c.碳酸乙烯酯（EC）水解合成法 采用有机磷均相络合催化剂，乙二醇选择性99%以上，原料消耗低，投资省。台湾已引进这一技术。 d.乙二醇和碳酸二甲酯联产法 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 第一步已工业化，本法原料中的原子全部进入产品中，属“零排放”清洁工艺；碳酸二甲酯为公认的“绿色”化工产品；反应所需的CO2来自装置本身，减少了CO2排放量。 e.乙烯直接合成法 即由乙烯直接合成乙二醇，已研究开发了几种工艺，但由于腐蚀和催化剂回收利用问题而难于工业化。 （2）以合成气为原料合成乙二醇的生产方法 a.直接合成法 反应需在高压（350MPa）下进行，副产甲醇多，铑催化剂回收率低，难以工业化。 b.间接合成法 ①氧化偶联法 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 第一步反应分液相法和气相法，液相法以Pd/C为催化剂，90℃，9.8MPa，采用正丁醇；气相法以Pd/Al2O3为催化剂，80~150℃，0.5MPa，采用甲醇，草酸二甲酯收率达98%。都已工业化。 第二步气相加氢采用铜铬系催化剂，225℃，3MPa，收率为95%，尚未工业化。 ②甲醛二聚法 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 2、环氧乙烷合成乙二醇工艺原理 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 （2）反应机理 ①非催化水合机理 ②用质子酸（H+）作催化剂的反应机理： 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 3、环氧乙烷水合工艺条件的选择 （1）原料配比 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 由表5-4-04可见，提高水烷比，乙二醇选择性增加，但水烷比不能太高，否则会增加投资，能耗上升。此外，二甘醇等副产品经济价值较高。一般水烷比取10~20。 （2）水合温度 提高温度可提高反应速率，但相应的压力也要提高，通常为150~220℃ （3）水合压力 由水合温度决定，通常为1.0~2.5MPa （4）水合时间 环氧乙烷水合为不可逆反应，转化率可接近100%，在150~200℃，1.0~2.5MPa条件下,相应的水合时间为35~20min。 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 4、工艺流程 环氧乙烷加压水合制乙二醇工艺流程分成反应、浓缩和精制三个工序，示于图5-4-09 5、水合反应器 如图5-4-10所示 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 有机化工反应单元工艺 ——烷基化 6、乙二醇反应精馏技术 此技术利用EO和EG之间挥发度有明显差异，能迅速蒸出EO，保持反应区内EO处于低浓度。同时从塔釜不断取走EG产品，有效防止EO和EG的进一步反应，从而大大提高EG的选择性，进料中n（H2O）/n（EO）比可大大降低。 具有节省能量、设备、投资，加速反应等特点。 第五节 羰基合成 一、概述 羰基合成（简称OXO）最初的定义是指由烯烃、CO和H2在催化剂存在下合成比原料烯烃多一个碳原子的醛的反应。 由烯烃与CO和H20作用一步合成醇的反应也归入羰基合成范围，与定义的共同点都是有CO参与的络合催化反应。 现在，泛指在有机化合物中引入羰基的反应，故又称羰基化反应。产物除醛外，还有醇、酮、酸、酯、酸酐和酰胺等。 有机化工反应单元工艺 ——羰基合成 （1）已实现工业化的： 甲醇合成醋酸，二甲胺合成二甲基甲酰胺，丙烯合成丁醛和丁醇，由相应的烯烃合成C6~C18脂肪醇，以及合成液体燃料等 （2）正在开发的：