原子发射光谱分析(final)1课件.pptVIP

原子发射光谱的波长取决于跃迁前后两能级的能量差，即 ΔE = E*-E = hc/λ= h? 或λ= hc/ΔE § 7-3 光谱分析仪器 原子发射光谱仪通常由三部分构成： 1. 光源 2. 分光系统（光谱仪） 3. 观测系统 阳极斑 在直流电孤中，由于电子受到极间电场的加速不断以高速轰击阳极，使阳极白热，产生温度很高的“阳极斑”，使阳极温度比阴极高。 例如炭弧阳极温度为4300K，阴极为 3300K。 （2） 交流电弧 2. 高压火花 特点： 稳定性优于电弧 放电瞬间能量很大，产生的温度高（10000K以上） ，激发能力强，某些难激发元素可被激发，且多为离子线 放电间隔长，使得电极温度低，蒸发能力稍低，适于低熔点金属与合金的分析； 背景较大，检出限差，不适宜作痕量元素分析 预燃时间较长，分析速度较慢。 3. 等离子体 二、光谱仪（分光系统） 激发试样获得的复合光分解为按照波长顺序排列的单色光（光谱），并进行观测或记录的仪器——光谱仪（摄谱仪） (一) 元素的分析线、最后线、灵敏线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线； 找到2~3条即可确定样品中是否存在该元素。 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线； （二）分析方法 1. 铁光谱比较法（标准光谱比较法） 目前最通用的方法，它采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。 为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数 千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 将试样与纯铁在完全相同条件下并列并且紧挨着摄谱，摄得的谱片置于映谱仪上；谱片放大20倍，再与标准光谱图进行比较。 比较时首先须将谱片上的铁谱与标准光谱图上的铁谱对准，然后检查试样中的元素谱线。若试样中的元素谱线与标准图谱中标明的某一元素谱线出现的波长位置相同，即为该元素的谱线。 一般只要检查出某元素两条以上的灵敏线就可判断该元素存在与否。 铁谱线比较法可同时进行多元素定性鉴定。 2. 标准试样光谱比较法 将要检出元素的纯物质和纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的某条谱线存在。 （三） 定性分析操作技术： ——试样处理、摄谱、检查谱线 1.试样处理 a. 金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； c. 溶液：先蒸发浓缩至结晶析出，再滴入电极孔中加热蒸干后进行激发；或将原液全部蒸干，得到的结晶研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内 液体试样可采用ICP-AES直接进行分析。 微量成分：先分离主要成分，再浓缩微量组分。 电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极； 电极尺寸：直径约6mm，长3～4 mm； 试样槽尺寸：直径约3～4 mm， 深3～6 mm； 试样量：10 ～20mg ； 放电时，碳+氮产生氰 (CN)，氰分子在358.4～ 421.6 nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。 2.摄谱 （1）条件选择 常见元素的灵敏线多处于近紫外区，故多采用中型石英摄谱仪。分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度5～7?m(小狭缝)； 作用：提供使试样变成原子蒸气和使原子激发所需要的能量。 一、蒸发 二、激发 对发射光谱分析的性能有很大的影响。 一、光源 目前常用的光源： 1. 电弧 2. 高压火花 3. 等离子体 4. 激光微探针激发光源 电弧 —在大气压下两电极间的一种气体放电现象。 （1） 直流电弧 （2） 交流电弧 （1）直流电弧 直流电作为激发能源，电压150 ～380V，电流5～ 30A； 两支石墨电