补充 第4章 糖类的化学.ppt

本章要点 单糖、双糖与同聚多糖的结构与性质、生理功能 难点：单糖还原性与结构关系;特征反应 主要内容 第一节 概述 第二节 单糖的结构和性质 第三节 寡糖的结构和性质 第四节 多糖的结构和性质 第一节 概述一、糖的定义和元素组成 糖类是一类多羟基醛（或酮），或通过水解能产生这些多羟基醛或多羟基酮的物质。 分布广泛 二、元素组成---糖含有碳、氢、氧三种元素 Cn(H2O)m H:O=2:1 1、不是所有的糖都符合通式：Cn(H2O)m 如：鼠李糖 C6H12O5 脱氧核糖 C5H10O4 2、符合通式的不一定是糖。 如：乙酸 C2H4O2 甲醛 HCHO 二、糖的分类与命名 1 分类---单糖、聚糖及复合糖 单糖：基本单位，自身不能被水解成更简单的糖类物质。最简单的多羟基醛或多羟基酮的化合物。Eg:半乳糖 寡糖：2～10个单糖分子缩合而成，水解后可得到几分子单糖。Eg:乳糖 多糖：由许多单糖分子缩合而成。如果单糖分子相同就称为同聚多糖或均一多糖；由不同种类单糖缩合而成的多糖为杂多糖或不均一多糖。 复合糖：是指糖和非糖物质共价结合而成的复合物，分布广泛，功能多样，具有代表性的有糖蛋白或蛋白聚糖，糖脂或脂多糖。 2 命名---糖的命名方法 根据单糖分子中含有的碳原子数，分别称为丙糖、丁糖、戊糖、己糖； 根据糖分子中的羰基位置不同，分为醛糖和酮糖。 根据来源命名，俗名。 寡糖命名，根据糖单位分；或沿用习惯名。 三 糖类的生物学功能 1 能源---淀粉和糖原是重要的能源物质 2 结构组分---纤维素和细菌多糖是细胞壁的组分 3 细胞识别和信息传递的重要参与者。 4 其它—复合糖和寡糖具有重要的生物功能 第二节 单糖的结构和性质 一 单糖的旋光性与开链结构 1 旋光性----单糖具有手性碳原子 旋光异构体 对映异构体：互为镜像的旋光异构体。 差向异构体：具有两个以上不对称碳原子的的分子中仅一个不对称碳原子上的羟基排布方式不同。 异头物：只在羰基碳原子上构型不同的同分异构体。 D-链式 α-D-葡萄糖 二 单糖的环状结构 1 环状结构---单糖的半缩醛（半缩酮）形式 根据半缩醛羟基与决定直链DL构型的手性碳上羟基处于同侧为α，异侧为β。 2、单糖的Haworth透视式 X-衍射表明，糖分子中的C-C键不在一个平面上，有椅式和船式两种。X-衍射、红外光谱、旋光性数据表明环己烷及其衍生物主要以椅式构象存在。 三 单糖衍生物 1 取代单糖---氨基糖决定血型和细菌细胞壁的功能 单糖分子中的某些基团可以被其它一些化学基团取代，生产取代单糖。 氨基葡萄糖、氨基半乳糖。 氨基糖上的氨基常乙酰化。 N-乙酰葡糖胺 N-acetylglucosamine 在细菌细胞壁的胞壁质、霉菌细胞壁的几丁质，动植物细胞的糖蛋白、粘多糖等细胞或组织的支持结构物质中，以多糖组成成分而广泛分布。 2 糖醇和糖酸---重要的工业产品 单糖在还原剂的作用下，醛基被还原成羟基而生成糖醇，为有机体的组成物质和代谢产物。糖的代替品。（eg:木糖醇） 化工、日化、皮革、纺织、烟草、造纸等领域。 医药：甘露醇，降低颅内压。 单糖氧化后---糖酸 葡萄糖酸，葡萄糖醛酸 葡萄糖酸钙---用于消除过敏，补充钙质 葡萄糖醛酸---解毒作用 3 糖苷---多种中药的有效成分 单糖半缩醛羟基与另一个分子（例如醇、糖、嘌呤或嘧啶）的羟基、胺基或巯基缩合形成的含糖衍生物。 糖苷中非糖部分称为配基或配糖体 糖苷键：糖的半缩醛羟基与配糖体缩合后生成的化学键。 易溶于水、乙醇、丙酮或其它有机溶剂。 四 单糖的性质 单糖的物理性质 单糖都是无色结晶，有甜味，有吸湿性，在水中溶解度很大，能形成过饱和溶液——糖浆。除丙酮糖外，单糖都有旋光性，大多数有变旋光现象。 单糖的化学性质 1 还原性---单糖还原剂 醛基、酮基均具有还原性，还原许多弱氧化剂 费林定糖法（定性定量测量） 弱氧化剂作用下，生成糖酸；强氧化剂下氧化成糖二酸。 2 酸反应---糠醛是戊糖与酸反应的产物 戊糖和己糖在非氧化性强酸作用下脱水环化，生成糠醛（呋喃甲醛）。 糠醛重要的化工原料，合成塑料、药物、染料 表2-1 糖的呈色反应（记住） 3 碱反应---单糖与氨反应与食物褐变有关 单糖浓碱中很不稳定，分解成不同产物（非糖类）。 稀碱中易异构化，产生差向异构体。 单糖与弱碱溶液缩合并通过一系列反应，会产生棕褐色的聚合物。罐头中添加葡萄糖氧化酶防止氧化变质。 第三节　寡糖的结构和性质 一、结构 概念：少数单糖（2-10个）缩合的聚合物。 分布：自然