有机化学 芳香烃课件.pptVIP

定 位 规 律 的 理 论 解 释： （1）甲苯 δ－ δ－ δ－ 甲基的斥电子诱导效应 ? ? 苯环电子云 密度增大 邻、对位 σ-π 超共扼效应 （2）苯酚 δ－ δ－ δ－ ＊小结： （1）邻、对位定位基均使苯环电子云密度增大 （卤素除外），所以它们可以活化苯环，比苯更易取代——活化基团。 （2）定位效应： （3）硝基苯 小结：（1）间位定位基使苯环电子云密度降低，所以 比苯更难取代——钝化基团。 （2）定位效应： δ+ δ+ δ+ δ- δ- δ- 二元取代苯的定位规则 二个取代基的定位效应一致时： 两个取代 基的定位效应不一致时，有二种情况： ① 二个取代基同类时由较強基决定。 * * 4.2 芳香烃 4.2.1 芳香烃的分类 4.2.2 单环芳烃的命名和结构 一、命名 （一）单环芳烃 1、一元取代物 甲苯 乙苯 异丙苯 2、二元取代物 1,2-二甲苯 1,3-二甲苯 1,4-二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 3、三元取代物 1,2，3-三甲苯 1,2,4-三甲苯 1,3,5-三甲苯 连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 4、甲苯、二甲苯、异丙苯、苯乙烯等可作为母体 间乙基甲苯 对叔丁基甲苯 1,4-二乙烯基苯 5、当苯环上的取代基较复杂或连不饱和烃基时，苯环 为取代基。 2-甲基-4-苯基己烷 2-苯基-2-丁烯 苯乙炔 （二）单环芳烃衍生物 1、如果取代基是-NO2、-NO、-X等，苯环作为母体。 溴苯 硝基苯 亚硝基苯 2、如果取代基是-COOH、-SO3H、-CHO、-OH、-NH2等， 苯环作为取代基。 3、如果苯环连有多个取代基时，选择苯环和其中一个取代基 为母体。取代基的选择次序：-COOH＞-SO3H＞ -CN＞-CHO ＞ -OH ＞-NH2 ＞-R ＞-X ＞-NO2。 苯胺 苯酚 苯甲醛 苯磺酸 苯甲酸 对氯苯酚 对硝基苯甲酸 间氨基苯磺酸 邻硝基对氯苯酚 命名练习: 3－丙基甲苯（间丙基甲苯） 2－甲基－4－苯基己烷 对硝基甲苯　　　　 4－羟基－2,6－二溴苯甲酸 2-硝基－4－氯苯酚　 　3－甲基－5－氨基苯磺酸 3－硝基－4－羟基苯磺酸 2－硝基－4－氯苯胺 ＊苯( C6H6 )的结构 苯的凯库勒式： 几个实验事实： （1）所有原子在同一平面上，呈正六边形。 （2）键角：120O 。 （3）碳碳键长：0.1396nm 。 ∴ 碳的杂化方式：sp2 环状大π键 ?电子离域 ?共轭体系 苯的结构表示为： 4.3 单环芳烃的性质 一、物理性质 1、无色有芳香气味的液体，易挥发，其蒸气有毒。 2、不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂。 3、液态芳烃是一种优良的有机溶剂。 1、取代反应 （1）卤代 慢 二、化学性质 催化剂的作用： 卤素的活性： 反应条件： 光 反应类型：亲电取代 （2）硝化 硝化剂：混酸 混酸中硫酸的作用： 历程： 反应类型：亲电取代 （3）磺化 （4）傅－克反应 ＊烷基化： 重排 碳正离子的重排: ＊酰基化： 芳香烃亲电取代反应的机理： －H＋ 反应的能量变化曲线: 2、氧化反应 燃烧： 点燃 侧链的氧化： 催化氧化： NO! 3、加成反应 高温、高压 芳香性：易取代、难加成、难氧化 4.4 苯环上取代基的定位规律 （浓） （浓） （浓） （浓） 50～55℃ 95～100℃ 30℃ （发烟） （浓） 1、第一类定位基：邻、对位为主 X= –O- 、–N(CH3)2 、–NH2 、–OH 、–OCH3 、–NHCOCH3 、 –CH3 、–X 等。 第一个取代基对于要进入苯环的第二个取代基具有定位作用，这就是苯环上取代基的定位规律。 定位规律: 2、第二类定位基：间位为主 Y= –N+(CH3)3 、–NO2 、–CN 、–SO3H 、–CHO 、–COCH3 、 –COOH 、–COOCH3 、–CONH2 等。 示例： 40% 60% trace *