07-沉淀滴定法课件.ppt

第一节 概述 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 例： 中华医学会调查资料显示，我国睡眠障碍患病率达42.7%，约有3亿中年人患有睡眠障碍。异戊巴比妥是一种巴比妥类药物，是常见的催眠镇静药，有抑制中枢神经的作用。通常使用较小剂量时产生镇静作用，较大剂量时产生催眠作用，大剂量时则产生麻醉、抗惊厥作用，过量则会导致死亡。因此对此药物的用量需严格控制，其制剂及原料药的含量测定则需准确可靠。对于异戊巴比妥片的含量测定，中国药典规定使用银量法。 第二节 银量法 一、银量法的基本原理 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fajans法） （四）标准溶液和基准物质 三、应用与示例 一、银量法的基本原理 1. 滴定曲线 总结（曲线） (1)：pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。 这表示随着滴定的进行，溶液中Ag+浓度增加时，X－ 以相同的比例减小；而化学计量点时，两种离子浓度相等，即两条曲线在化学计量点相交。 (2)：突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度C。Ksp越小，突跃范围大。 如：Ksp(AgI)＜Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，所以相同浓度的Cl-、Br-和I-与Ag+的滴定曲线上，突跃范围是I-的最大，C1-的最小，若溶液的浓度较低，则突跃范围变小，这与酸碱滴定法相同 2. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 3. 分步滴定 二、银量法指示终点的方法 铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： AgCl的溶解度小于Ag2CrO4， 先出现白色沉淀；再出现砖红色沉淀——终点到达。 C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- D.预先分离干扰离子：除去与Ag+和CrO4-能生成沉淀的离子，有色杂质离子以及在中性或弱碱性溶液中易水解的离子。 E.注意NH4+存在的情况 （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 1．直接法 原理: 2．返滴定法 原理： 措施： ①将生成的AgCl沉淀滤去 ②加入AgNO3后,加热（形成大颗粒沉淀）,加 入有机溶剂（如硝基苯）包裹沉淀以防接触 （三）吸附指示剂法（Fajans法，法扬司法 ） 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒 吸附时因结构改变而导致颜色变化 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜 色来指示终点的方法 滴定条件： A. 控制溶液酸度，保证HFIn充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH 2~10 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 B. 防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 D．避免阳光直射 E．滴定剂阴离子→阳离子指示剂 滴定剂阳离子→阴离子指示剂 应用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag + 2、标准溶液 三、应用与示例无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定 盐酸甲基苄肼片的含量测定 [原理] 盐酸甲基苄肼为N—异丙基—对(2—甲基肼基)—甲苯酰胺的盐酸盐。其含量测定方法为铁铵矾指示剂法。 [操作步骤] 取本品15片(50mg／片)，除去肠溶衣后，精密称定后，研细。精密称出适量(约相当于盐酸甲基苄肼0.25g)，加水50ml溶解后，加硝酸3ml，精密加硝酸银标准溶液(0.1 mol／L) 20ml，再加硝基苯约3ml，强力振摇后，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵标准溶液(0.lmol／L)滴定至红色，并将滴定结果用空白试验校正。 [计算方法] * * 第七章 沉淀滴定法 Volumetric precipitation method 三、应用——难溶性银盐的沉淀滴定分析 Ag+ + X- AgX↓ 滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为