Chapter 02 饱和烃(烷烃和环烷烃)课件.ppt

交 叉 式 楔形式 透视式 纽曼式 介于重叠式与交叉式之间的无数构象称为扭曲式构象。 b. 构象的稳定性 [分析乙烷两个极端构象] 排斥力最大 排斥力最小 内能高 内能低 非键连相互作用力：不直接相连的原子间的作用力。 构象的稳定性与内能有关。内能低, 稳定；内能高,不稳定。 内能最低的构象称优势构象。 其它构象的内能介于这两者之间。 乙烷不同构象的能量曲线图 ? 转动能：12.5kJ/mol 每对重叠氢H-C-C-H 重叠张力(扭转张力)： ~4.2kJ/mol ? 室温下，构象异构体 处于迅速转化的动态 平衡中，不能分离。 （2） 正丁烷的构象 绕C-2和C-3之间的σ键旋转，形成的四种典型构象。 对位交叉式 邻位交叉式 全重叠式 部分重叠式 构象稳定性：各种构象的能量变化图见P40（图 2-9） 对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全重叠式 能量最低的构象与能量最高构象之间的能量差值约为20.9kJ/mol。室温下，正丁烷构象异构体处于迅速转化的动态平衡中， 不能分离。最稳定的对位交叉构象是优势构象。 [ 讨 论 题 ] （1）为什么1,2-二溴乙烷的偶极矩为零，而乙二醇却有一定的 偶极矩？ （2）将右式化合物改写成纽曼式， 并用纽曼式表示其优势构象。 （3）下列哪一对化合物是等同的？（C-C单键可以自由旋转） （3） 环己烷的构象 两种极端构象： 椅式 船式 1）椅式构象 不存在： 非键连作用； 扭转张力； 角张力。 *两个氢原子的范德华半径之和为240pm. a键：直立键(竖键) (axial bonds) e键：平伏键(横键) (equatorial bonds) 构 象 翻 转 a键转变成e键，e键转变成a键； 环上原子或基团的空间关系保持。 2）船式构象 存在： 非键连作用； 扭转张力； 稳定性：椅式构象环己烷 船式构象环己烷 室温下，平衡有利于椅式构象（优势构象）。 （4） 取代环己烷的构象 1）一取代环己烷的构象 平衡有利于-CH3处于e键的构象(优势构象)。 [构象分析] 非键连作用 邻交叉型 对交叉型 平伏键甲基环己烷比直立键甲基环己烷稳定：7.1 kJ/mol 2) 二取代环己烷的构象 ea键型 ee键型 aa键型 1,4-二甲基环己烷 甲基ee键型异构体比甲基ea键型异构体稳定。 [讨论] 1. 指出下列构象异构体中哪一个是优势构象。 优势构象 3） 十氢化萘的结构 二环[4.4.0]癸烷 顺式 反式 顺式有构象异构体 反式无构象异构体 2.4 烷烃和环烷烃的物理性质 物理性质与化合物的结构及分子间力有关。 （1）状态 室温下，C1-C4为气体，C5-C16为液体，C17以上是固体。 bp. 36.1oC 29oC 9oC 正戊烷 异戊烷 新戊烷 mp. -129.8 -159.9 -16.8 （2）沸点(bp) 和熔点(mp) 烷烃的熔点和沸点都很低，并且熔点和沸点随分子量的增加而升高。对同数碳原子的烷烃来说，与结构有关。 （4 ） 溶解度 关于烃类水溶性的问题，也与分子间力有关：主要与分子间的另外一种作用力有关——氢键。分子间力可分为色散力、诱导力和取向力三种。 熔点：晶体分子间作用力，不仅取决于分子的大小，而且也取决于它们在晶体中的排列情况，排列的密堆积熔点就高。含偶数碳原子的正烷烃比奇数碳原子的熔点高（对称性高）。 （3） 相对密度 烷烃比水轻，其相对密度都小于1。相对密度的变化规律也与分子间力有关。 *环烷烃的熔点和沸点都比相应的链状烷烃高一些。 2.5 烷烃和环烷烃的化学性质 化学性质取决于分子