《有机化学(第二版)》第10章：取代酸课件.pptVIP

第10章 取代酸 [学习目标]： 1、掌握卤代酸的性质，酮酸的性质，乙酰乙酸乙酯及酮式-烯醇式互变异构现象； 2、理解卤代酸的命名和制备，羟基酸的分类和命名，以及醇酸和酚酸的性质，羰基酸的分类和命名； 3、了解羟基酸的制备以及重要的羟基酸和羰基酸。 §10－1 卤代酸 一、卤代酸的分类和命名 根据卤原子的不同，卤代酸可分为氟代酸、氯代酸、溴代酸和碘代酸； 根据卤素取代的位置的不同分为α―卤代酸、β―卤代酸…… ； 根据卤原子的数目不同分为一卤代酸、二卤代酸、多卤代酸 。 卤代酸的命名 卤代酸的命名是以羧酸为母体，卤素作为取代基，选择含羧基和卤原子相连接的碳原子在内的最长的碳链为主链，编号从羰基原子开始用阿拉伯数字或希腊字母依次编号，称为“某酸”。 二、卤代酸的性质 （一）酸性 卤代酸分子中卤素原子是吸电子基团，通过吸电子的诱导效应（-I），使羧酸分子中羧基的酸性增强。卤素的电负性愈大，数目愈多，与羧基的距离愈近，则吸电子诱导效应（-I）愈强，酸性也愈强。由于卤素原子的电负性顺序是：F＞Cl＞Br＞I，所以一卤代醋酸的酸性是： （二）卤代酸的水解反应 α-卤代酸分子中由于卤原子受到羧基的影响而更活泼，很容易水解，与稀碱溶液作用而生成α-羟基酸。 （三）α-卤代酸酯的反应 1． 达任斯（Darzens）反应 α-卤代酸酯在强碱（醇钠、氨基钠）的作用下，与一分子醛或酮反应，生成一分子α，β—环氧羧酸酯的反应。 三、卤代酸的制备 （一）α—卤代酸的制备（见上一章羧酸性质） （二）β—卤代酸的制备 α，β—不饱和羧酸与卤化氢，可制得β—卤代酸。 §10－2 羟基酸 一、羟基酸的分类和命名 醇酸 酚酸 γ-和δ-醇酸生成内酯 γ-醇酸不稳定，在室温下就能自动脱去一分子水，生成稳定的γ-内酯。 δ-醇酸生成内酯要比γ-醇酸困难；通过加热或抽真空也容易使之生成内酯，生成的内酯遇水也易开环。 三、酚酸 四、羟基酸的制备 （一）卤代酸水解 （二）羟基腈水解 （三）由列福尔马茨斯基反应制备β-羟基酸。 （四）Kolbe-Schmitt反应 五、重要的羟基酸 （一） 乳酸： §10－3 羰基酸 一、羰基酸的分类和命名 根据所含的是醛基或是酮基，将其分为醛酸或酮酸。 根据羰基和羧基的相对位置，分为α-、β-、γ-、…羰基酸等。 羰基酸的命名与醇酸相似，也是以羧酸为母体，羰基的位次用阿拉伯数字或希腊字母表示。 在羰基酸中酮酸比较重要，其中α-酮酸和β-酮酸是人体内糖、脂肪和蛋白质等的代谢产物，具有重要的生理意义，同时在有机合成上也有广泛的用途。 二、酮酸的化学性质 （一）α-酮酸的性质 α-酮酸很容易被氧化，甚至弱氧化剂也能将其氧化成少一个碳原子的羧酸。 （二）β-酮的性质 （三）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 乙酰乙酸乙酯亚甲基上的氢原子很活泼，具有弱酸性，与醇钠等强碱作用时，可生成乙酰乙酸乙酯的钠盐，再与活泼的卤代烃或酰卤作用，生成乙酰乙酸乙酯的一取代衍生物；重复上述反应，还可生成乙酰乙酸乙酯的二取代衍生物。 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物属于β—酮酸酯，在稀碱条件下可进行酮式分解，在浓碱条件下可进行酸式分解。 四、重要的羰基酸 （一）乙醛酸 乙醛酸（OHCCOOH）是最简单的醛酸，存在于未成熟的水果和动植物组织中，为无色糖浆状液体，易溶于水。由于羧基的吸电子诱导效应，羰基能与一分子水生成结晶状的水合乙醛酸。乙醛酸有醛和羧酸的典型反应，也可进行康尼查罗反应。 （二）丙酮酸 丙酮酸（CH3COCOOH）是最简单的酮酸，是人体内糖、脂肪、蛋白质代谢的中间产物，为无色有刺激性气味的液体，沸点165℃（分解），可与水混溶，酸性比乳酸强。丙酮酸也是乳酸在人体内氧化产物，丙酮酸和乳酸在体内酶的作用下，可以相互转化。 （三）β-丁酮酸 β-丁酮酸（CH3COCH2COOH）又称乙酰乙酸，是人体内脂肪代谢的中间产物，在体内由于酶的作用能与β-羟基丁酸互变。 * * 2，3-二溴丁酸 2，2-二氯丙酸