全国大学生化学实验竞赛实验题目..docVIP

第五届全国大学生化学实验邀请赛 实 验 试 卷 选手编号： 实验C2 电动势法测定化学反应的热力学函数 竞赛内容 实验操作 实验报告 实验思考 总分 分 数 50 40 10 100 得 分 重要说明： 1、本实验竞赛时间为200分钟（以监考教师记录及考生签名为准）。每超时10分钟扣5分， 最多不得超过30分钟； 2、请注意合理运筹时间，如在等待反应进行过程中，可进行后续试验准备或思考问答题等； 3、提供给每位选手的试剂、药品已足够，请注意试剂的用量。不必要的过量使用将被扣分； 4、请仔细操作，打烂玻璃器皿将被扣分。 5、实验完成后，请将所有玻璃仪器清洗干净，仪器设备归零。保持台面干净整洁，回复原状。不按此项要求做将被扣分； 6、本实验提供坐标纸一张。 一、基本原理 化学电池电动势和温度系数的测定 本实验采用补偿法（也称对消法）测量电池的平衡电动势，在待测电池上并联一个反向的外加电势，调节回路使得通过待测电池的电流趋近于零，测量待测电池的电动势。改变实验温度，测量不同温度下电池的电动势，求出电池电动势与温度的关系, 据此计算电池反应的热力学函数。 2．电池反应热力学函数?rGm、?rHm、?rSm的计算 恒温、恒压下，若系统只做电功，对于可逆电池反应其吉布斯自由能的变化值为： （1） 根据Gibbs-Helmholtz方程： （2） 式中，称为电池的温度系数。 由吉布斯自由能的定义式，在恒温条件下有下式： （3） 对于电池： Ag?AgCl?KCl(a) ?Hg2Cl2?Hg 据以上公式，在恒温、恒压下，通过实验测定电池在不同温度下的电动势，则可求得该电池反应在各温度下的?rGm、?rHm和?rSm。 二、试剂与仪器 1. 试剂和电极 序号 名称 纯度/规格 浓度 备注 1 镀银液 所用试剂均为A.R. 已配制 2 稀盐酸 A.R. 0.1mol?dm-3 3 稀硝酸 A.R. 1 mol?dm-3 浸泡Pt电极用 4 丙酮 A.R. 除电极油污 5 饱和KCl溶液 A.R. 室温下配制 6 KCl A.R. 公用试剂 7 去离子水 10-6 S?cm-1 8 Ag电极 99.99% 9 Pt片电极 99.99% 10 饱和甘汞电极 2. 仪器 序号 仪器名称 型号 数量 备注 1 恒电位仪 ZF-3 1 制备Ag/AgCl电极用 2 高电势电位差计 UJ25 1 3 直流复射式检流计 AC15 1 4 饱和式韦斯顿标准电池 BC9 1 5 甲电池 1.5V 2 6 数控超级低温恒温槽 SDC-6 1 7 1/10温度计 1 测量研究体系温度 8 夹层式恒温装置 1 电动势测量系统恒温用 9 高脚烧杯 2 镀Ag和AgCl用 10 100mL烧杯 1 11 打孔胶塞 1 插入Ag和Pt电极用 12 直尺 1 13 铁架台 1 14 自由夹 2 固定温度计和恒温装置 15 220, 400目砂纸 16 吸水纸 17 洗瓶 1 18 生胶带 公用，可用于固定电极 19 废液回收瓶 公用 三、实验目的和实验步骤设计 根据以下实验目的和所给出的信息，利用提供的仪器、试剂，设计并完成本实验。 1. 实验目的 测量电池：Ag?AgCl?KCl(a) ?Hg2Cl2?Hg在20、25、30?C下的电动势，得到电池电动势与温度的关系, 据此计算25?C时电池反应的热力学函数?rGm、?rHm和?rSm。 2. 相关知识 A．为了准确测量上述电池的电动势，需制备可逆Ag/AgCl电极。欲使电极具有良好的可逆性，通常先在Ag表面沉积一层致密的新鲜Ag镀层，然后通过在盐酸溶液中阳极氧化覆盖AgCl层。 B. 本实验提供已配制好的镀银液、稀HCl溶液（0.1 mol?dm-3）、Ag电极（? = 2 mm）和Pt电极。实验表明使用该镀银液时阴极电流密度宜控制为2 mA?cm-2, 电镀宜30分钟，而在阳极氧化覆盖AgCl层时，阳极电流密度宜为2~3 mA?cm-2。 C. 在测量电动势时，使用饱和KCl溶液作电解质，该溶液对AgCl有一定的溶解作用。 D. 通常在电镀前，基底需进行预处理：除去金属氧化层、除油污和抛光，使电极表面光洁平滑。本实验提供了金相砂纸和丙酮。对于Pt电极，使用前也需除去表面粘附的杂质，本实验提供稀硝酸。 E. 为了准确测得电池电动势与温