第7章热力学的物理基础.doc

第7章 热力学基础 热力学是从能量观点出发，以实验观测为基础，研究物质的宏观基本规律及其应用。热力学理论是关于热现象的宏观理论，不涉及物质的微观结构和微观粒子的相互作用。但是可以用气体动理论的观点揭示和阐明热力学所得到的物质宏观性质。本章将研究热力学系统在状态变化过程中值过程、绝热过程以及循环过程 7.1.1. 准静态过程 热力学系统从一个另一个的过程。系统个平衡态开始发生变化，值），这样的过程称为非静态过程（或非平衡过程）。 热力学系统平衡态经过一段时间系统才能达到新的平衡，这段时间称为弛豫时间。如果过程进行得较快，弛豫时间相对较长，系统状态在还得及平衡前，又了下一步的变化，在这种情况下系统必然要经历一系列非平衡的中间状态，这种过程非平衡过程。如果过程进行得缓慢，过程经历的时间远远大于弛豫时间，这样的过程准静态过程平衡过程中间状态是一系列平衡态过程的进行可以用系统的一组状态参量的变化来描述。显然平衡过程是一种理想过程弛豫时间远远小于状态变化的时间，这样的实际过程就可以近似看成是过程例如发动机中汽缸压缩气体的时间约为10-s，汽缸中气体压强的弛豫时间约为10-3s，只有过程进行时间的十分之一，发动机中汽缸过程图图、图）上到末态准静态过程过程 图7-1理想气体的准静态过程或；外界对系统做功为负，即或。下面以汽缸气体缸的气体，活塞面积为，活塞缸过程如图所示 图气缸中的气体膨胀过程缸，缸膨胀，系统对外做功为 （7-1） 式气体膨胀时，即系统对外界做正功；气体被压缩时，系统对外界做负功，或外界对系统做正功。气体系统外界，系统对外做功与气体体积变化有关，所以过程中系统所做功体积功。如果系统的体积经过一个过程由变为，则该过程中，系统对外界做的功为 （7-2） 式（7-2中的积分在图上过程曲线下的面积系统做功图上面积功。 图7-3 P-V图中系统做功 式（7-2）虽然是从汽缸中膨胀活塞推导出来的，但系统在过程中对外界所做的功系统从状态1经过程中到达状态2，可以，过程曲线下的面积即体积功是一个与过程相关过程量。在系统与外界之间，或系统的不同部分之间的无规则热运动能量热量用表示。从高温物体传递给低温物体，使两物体的状态都发生了变化。 焦耳通过实验证明：如通过做功和传热的方式使系统升高相同温度时，所传递的热量和所做的功有一定的比例关系，即 在国际单位制中热量、功的单位都是焦耳（J），历史上热量还有一个单位为卡（cal）。可见，功与热量具有等效性。由力学知道，功是系统能量变化的量度。做功既然与传热等效，则向系统传热也就是向系统传递能量。所以说热和功一样，也是系统能量变化的量度。 做功和传热是传递能量的两种方式，都能通过能量交换改变系统的状态，在这一点上二者是等效的规定，系统从外界吸收热量，取正；系统对外界放出热量，取负。有特别规定的情况除外。 、摩尔质量为的理想气体的内能为 （7-3） 式中表示气体分子的自由度，是气体的摩尔数仅是温度的单值函数，即。当系统处于平衡态时，系统就具有确定的内能，表明内能是状态的单值函数。当理想气体发生变化，则系统的内能也将发生变化具体过程无关。有关，而且与体积有关，所以实际气体的内能是温度、体积的函数，即。 7.2 热力学第一定律 在一般情况下，热力学系统状态发生变化时，做功和传递热量往往同时存在。设有一热力学系统从状态I变化到状态II，系统从外界吸收热量，使系统内能由增加到，同时，系统对外界做功，根据能量守恒和转换定律，应有 （7-4） 式（7-4）表明：系统从外界吸收的热量，一部分用来增加系统的内能，另一部分用于系统对外界做功，这称为热力学第一定律。热力学第一定律实质上就是包括热现象在内的能量转化与守恒定律。式（7-4）是热力学第一定律的数学表达式。 在式（7-4）式中规定，系统从外界吸收热量，；系统向外界放出热量，。系统对外界做功，；外界对系统做正功，即系统对外界作负功，。系统内能增加，；系统内能减少，。在国际单位制（SI制）中，热量、功和内能都以焦耳为单位。 对系统状态的微小变化过程，热力学第一定律数学表达式为 （7-5） 式（7-4）和式（7-5）对准静态过程普遍成立。对非准静态过程，只有初态和末态是平衡态时才适用。如果系统是通过体积变化来做功，则式（7-5）和式（7-3）可以分别表示为