第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法.ppt

∵ CNaOH ＜ 10-6 ， [H+]不能略 ∴ [H+ ] + CNaOH = [OH-] pH = 7.20 PBE： [H+] + CNaOH = [OH-] 1.0×10-7 mol/L NaOH 等体积混合： （二） 一元弱酸(碱)溶液: 整理： [H+]3 + Ka[H+]2 – (cKa + Kw) [H+]－ KaKw = 0 PBE: [H+] = [OH-] + [A-] （精确式） HA—H2O为例 [HA] = C.δHA ，代入上式 （计算麻烦，须近似处理） 近似处理： （1） pH计算中允许有5%误差; （2） Ka c≥10Kw 可略Kw，引起的误差小于5％ （3） c/Ka＜100 Ka较大，考虑HA的电离，[HA]≠ c c/Ka≥100 电离少 ，认为[HA] ≈ c 总结上述公式应用条件： 1.当c/Ka≥100 Ka.C≥10Kw (最简式) 2.当c/Ka＜100 Ka.C≥10Kw (近似式) 3.当c/Ka≥100 Ka.C＜10Kw (考虑水电离) 一元弱碱与其酸相似： 1.当C/Kb≥100 Kb.C≥10Kw， 2.当C/Kb＜100 Kb.C≥10Kw, 3.当C/Kb≥100 Kb.C＜10Kw， 例： 0.10mol/L HAc pH 解： C/Ka≥100 Ka.C≥10KW pH= 2.87 例： 0.10 mol/L CH2ClCOOH （pKa=2.86） pH 解： C/Ka＜100 Ka.C≥10KW pH=1.96 例： 0.10 mol/L NH4Cl pH pH = 5.13 例：1.0×10-4 mol/L C2H5NH2 （Kb=5.6×10-4） pH 解： C/Ka ≥100， C.Ka ≥ 10Kw 解： C/Kb＜100 Kb.C≥10Kw pH=9.93 例：0.10 mol/LNH3 .H2O pH pH = 11.11 解： C/Kb ≥100， Kb.C ≥ 10Kw , 例：2.0 × 10-5 mol/L p-COONa pH Ka= 6.2×10-5 pH = 7.06 解： C/Kb ≥100 Kb.C ＜ 10Kw 中科院考研题（10分） 计算0.10 mol/L H2SO4； 0.010 mol/L Na2SO4； 0.020 mol/L NaHSO4 pH值 (Ka2=1.0×10-2) H2SO4 解： PBE: [H+] ＝ [OH-] ＋ [SO42-] ＋ 0.1 ∴ [H+]＝0.1× ＋ 0.1 pH = 0.96 显酸性可略[OH-] (2) 0.010mol/L Na2SO4 (3) 0.020mol/LNaHSO4 Kb1 = 1.0×10-12 pH = 7.15 c/Kb1 ≥100 cKb1 ＜ 10Kw , pH = 2.00 c/Ka2 ＜100 cKa2 ≥10Kw , 2012年我院考研题（8分） 0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L H2SO4 计算：a=0%及a=100%时溶液pH 解:（1）计算0.1000mol/L H2SO4 pH pH=0.96 （2）a=100%H2SO4全部滴，产物Na2SO4－H2O pH=7.32 （三）多元弱酸（碱）溶液 大多数无机多元弱酸（碱）Ka1＞＞Ka2（Kb1＞＞Kb2）都相差4～8个数量级，在pH计算中往往忽略其第二步电离， 按一元弱酸（碱）处理。 例：0.040mol/LH2CO3 pH 解： Ka1＞＞Ka2 ， 且 c/Ka1≥100 cKa1≥10Kw pH=3.89 例：0.10mol.L-1 H3PO4 pH 解： Ka1＞＞Ka2 , c/Ka1＜100 cKa1≥10Kw pH=1.62 对于有机酸Ka1与Ka2相近，考虑其第二步电离 1.0×10-3mol/L 酒石酸（pKa1=3.04 , pKa2=4.37）pH 方法一、用逼近法（叠代法） 方法二、先按一元弱酸处理计算[H+]’ 然后[H+] = [H+]’ + Ka2 解：∵ C/Ka1＜100 Ka1C≥10Kw