《工业化学课件第4章.pptVIP

4.1概述 * 氨是化肥工业和基本有机化工的主要原料。自1754年发现氨之后,从实验室研究到实现利用氮气与氢气直接合成氨的工业生产,大约经历了150年,直到20世纪初才由哈伯在高温、高压和催化剂作用下合成制得了氨。其后又开发了其他方法,如表4-1所示。  4合成氨 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 4.2 合成氨生产的基本过程 * 在合成氨中,由于合成气制备的原料和方法,合成气的净化,合成塔的设计等因素的不同,合成氨的生产工艺流程也不相同,但都包括以下三个步骤。(1) 原料气的制备 氨是由3份氢气和1份氮气在一定条件下合成的,制取氢、氮的原料气是合成氨生产的第一步； (2) 原料气的净化 采用煤和天然气等原料制得的氢、氮原料气中都含有硫化物、一氧化碳、二氧化碳,这些杂质都是氨合成催化剂的毒物。因此氢、氮原料气在氨全成之前,必须将这些杂质脱除,其方法详见3.2节； (3) 氨的合成 将净化后的氢、氮混合气压缩至高压,在铁催化剂与高温条件下合成为氨。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 各种原料生产合成氨的流程示意图如图4-1所示。当采用天然气为原料时,代表性的工艺流程如图4-2所示。此流程可分为下列工序: (1)天然气原料压缩和预热;(2) 脱硫:加氢脱硫法:Co,Mo-ZnO;氧化锌法:3.5MPa ,400℃,ZnO,残留 S1μg/g;(3) 转化:一段蒸汽转化:3MPa ,800~840℃,镍催化剂,残留 CH4=7%~9%; 二段空气氧化及蒸汽转化:3MPa ,900~950℃,残留CH40.3%; Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * (4) CO变换:高温变换:3MPa ,450℃,残留 CO=3%;低温变换:3MPa ,250℃,残留 CO=0.3%;(5) CO2脱除: 活化碳酸钾溶液法 (如二乙醇胺为活化剂), 残留CO20.2%,回收CO2 纯度为99%;(6) 甲烷化:3MPa,300℃,残留 CO+CO2+O210μg/g;(7) 氨合成:12~20MPa ,426~510℃,NH3生成率为10%~15%;(8) 氨的液化和分离; (9) 未反应的氢、氮气循环使用;(10) 适当排放惰性气体(甲烷、氩等)。 本流程中设置了许多换热器及废热锅炉,以副产大量的高压蒸汽,因此可充分利用废热。此外还采用蒸汽驱动的离心压缩机,合成压力为15MPa,是采用回收的高压蒸汽作为动力的。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 4.3 氨合成的机理 * 4.3.1 氨合成反应的化学平衡 氨合成反应为: 此反应的特点是:可逆、放热、反应后物质的量(摩尔)减少。 化学平衡常数可表示为: 由于反应时放热,随着温度增加 Kp值下降。又因反应后物质的量(摩尔)减少,因此适宜于高压下进行。在高压下,氢、氮、氨的性质与理想气体有很大的偏差。因 此,平衡常数 Kp不 仅是温度的函数,而且与压力有关。在30~60MPa,化学平衡可以近似地应用真实气体的理想溶液方程式来处理,即用逸度来代替分压,平衡常数的表达式成为:  Evaluation only. Created with Aspose.Slides for