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第五章 高分子材料 第一节 高分子材料的发展 第二节 高分子材料的结构和特点 第三节 高分子的聚合方法 第四节 高分子材料的加工和应用 第五节 功能高分子材料 5.1 高分子材料的发展 萌芽:19世纪后期和20世纪初。当时认识到天然橡胶是由异戊二烯聚合，纤维素和淀粉是由葡萄糖缩聚，蛋白质是由氨基酸组成的确立，使高分子的长链概念获得了公认，由此发展出了高分子的思想。 创立时期：20世纪3、40年代。新的聚合物单体不断出现，具有工业化价值的高效聚合方法不断产生，加工方法及结构性能不断完善。 确立时期：20世纪50年代高分子材料得到了迅速的发展，现已成为与金属、陶瓷一起并列为三大最重要的材料。 5.2 高分子材料的性能和特点 5.2.1 高分子链结构 高分子结构通常分为链结构和聚集态结构两个部分。链结构又可分为近程和远程结构。近程结构属于化学结构，也称为一级结构。远程结构也称为二级结构，聚集态结构称为三级结构。 1、近程结构 (1)高分子链的组成 高分子链是由单体通过加聚或缩聚反应连接而成的链状分子。 高分子链的组成包括构成大分子链的化学成分、结构单元的排列顺序、分子链的几何形状、高聚物分子质量及其分布。 5.3 高分子材料的聚合方法 5.4.1 聚合机理 5.4 高分子材料的加工和应用 高聚物加工成型是将高聚物材料转变为具有一定形状的有用物品的一门工程技术。高聚物加工成型分塑料加工成型、橡胶加工成型和纤维加工成型。 5.5 功能高分子材料 功能高分子材料除了具有一定的机械性能外，还具有其他的物理性能和化学性能。 作业 1、一聚合物样品的元素分析结果为n(C):n(H):n(O)=2:4:1，试分析可能是什么聚合物？ 2、聚甲基丙烯酸甲酯与聚丙烯酸甲酯哪一个较为柔顺？ 3、说出分子间力主要是：A：色散力；B：偶极力；C：氢键的聚合物名称。 4、非晶态聚合物在不同温度下的力学状态有何特点？ 5、简要说明逐步聚合反应的特征。 6、导电高分子一般具有何种结构？它有什么特点？ 7、医用高分子材料的要求是什么？生物医用高分子材料有何特殊性？ 5.3.3 缩聚 1、熔融缩聚 熔融缩聚是在单体和聚合物的熔融温度以上将反应物料加热熔融，然后在熔融状态进行的缩聚方法。 熔融缩聚的优点是不用溶剂，反应物浓度高，引入杂质机会少、产品质量可以保证，反应设备比较简单、生产能力大。缺点是原料纯度要求高，需要复杂的真空系统，温度控制要求严格，在较高反应温度下长时间加热容易发生氧化、脱氨、脱羧等副反应，导致官能团的损失，而且还会产生聚合物的裂解或交联，生成不熔不溶的产物。 2、溶液缩聚 溶液缩聚是单体在惰性溶剂中进行缩聚的反应方法。 溶液缩聚的优点是反应体系均匀，粘度小，反应温度比较低，设备比较简单。缺点是设备利用率低，聚合物溶液要经过分离、萃取和洗涤，还要回收处理溶剂，工艺过程复杂，成本较高，有些溶剂易燃、有害，限制其广泛应用。 3、界面缩聚 界面缩聚是两种单体分别溶于水及与水不相混溶的有机溶剂中，在常温常压下，在水与有机溶剂的界面进行缩聚反应的聚合方法。界面缩聚反应一般可在不搅拌和搅拌两种情况下进行。 4、固相缩聚 单体分子处于固态下进行的聚合反应称为固相聚合，它具有反应活化能低、无诱导期和有明显的聚合反应后效应等特点。 5.4.1 塑料 目前热塑形塑料的成型方法主要有挤出成型、注射成型、压延成型、吹塑成型等；热固性塑料的成型方法主要有模压成型、传递成型、层压成型等。其中传递成型、层压成型、注射成型等既可以用于热塑性塑料又可用于热固性塑料。 5.4.2 橡胶 橡胶制品可分为干胶制品和胶乳制品两大类。因此橡胶的加工分为两大类，一类是由生胶制成干胶制品的生产过程，另一类是由胶乳制得胶乳制品的生产过程。 1、干胶制品的生产 干胶制品的原料是固态的弹性体，其生产过程包括素炼、混炼、成形、硫化四个步骤。 2、胶乳制品的生产 天然胶乳和合成胶乳都可制造胶乳制品。其间要加入各种添加剂，并要加分散剂、稳定剂等专用配合剂。其生产工艺先经半硫化制成硫化胶乳，然后再用浸渍、压出或注模等与塑料成型相似的方法获得半成品，最后进行硫化制得成品。 3、橡胶加工的变革 粉未橡胶、液体橡胶和热塑性弹性体的出现为橡胶工业的发展开辟了崭新的前景，可能引起整个橡胶加工工业的根本变革 5.4.3 纤维 化学纤维的纺丝方法主要有熔融纺丝和溶液纺丝两大类。后者又可分为湿法纺丝和干法纺丝两种。 1、熔融纺丝 凡能加热熔融或转变为粘流态而不发生显著分解的成纤聚合物，均可采用熔体纺丝法进行纺丝。如涤纶、锦纶、丙纶都是通过熔体纺丝而制成的。 2、溶液纺丝