1-2008年第14章 芳香烃.pptVIP

（ 2） 没有?-H的苯同系物，在同样条件下侧链不易被氧化。 苯在催化剂存在下，经强氧化剂剧烈氧化，则苯环被破坏，形成羧基，表明苯环的稳定性也是相对的 顺丁烯二酸酐 由甲苯(toluene)合成 2，4-二硝基苯甲酸 Trinitrotoluene TNT 如果苯的同系物为多碳原子的侧链，则卤素优先取代?-碳原子上的氢原子。例如： 9 苯环侧链的取代反应 甲苯和氯气在加热或光照条件下反应，苯环侧链上的氢原子可以逐个被取代。 由于上述取代属于自由基取代反应，其反应过程受中间体自由基的稳定性所控制，一般自由基稳定性的次序为： 苄基自由基 ? 3? ? 2? ? 1? ? 甲基自由基 所以主要产物是?-H被取代的卤代芳香烃。 日光 * * * * 第14章 芳香烃(Aromatic Hydrocarbon) 1 芳香烃的分类 2 苯的结构 3 苯同系物的异构现象和命名法 4 苯的亲电取代反应 5 亲电取代反应机理 6 苯环上的取代定位效应 7 定位规律的应用 8 苯及其同系物的氧化反应 9 苯环侧链的取代反应 10 稠环芳香烃 芳香烃 （ Aromatic hydrocarbon）是一类具有容易取代，难于加成和氧化的环状碳氢化合物。根据环状结构可以分成苯系芳香烃和非苯系芳香烃两类。 （1） 苯系芳香烃 1) 单环芳香烃 1 芳香烃的分类 2) 多环芳香烃 （分子中含有两个或两个以上苯环的烃类 ） 多苯代脂烃 脂肪烃分子中两个或两个以上的氢原子被苯基取代的化合物。 联苯和联多苯 分子中两个或两个以上的苯环直接相连。 稠环芳烃 分子中两个苯环共有相邻的两个碳原子的芳香烃。 1，2，5，6-二苯并蒽 1,2-苯并芘 苯结构示意图 苯结构的书写方法 140 pm is the average between the C—C single bond (154pm )distance in alkane and the double bond (134pm) distance in alkene 3 苯同系物的异构现象和命名法 苯的同系物指苯分子中的氢原子被烷基取代的衍生物。 单取代苯只有一种位置。 二取代苯有 1，2-、 1，3-、 1，4-（也可用英文o-、 m-、 p-和邻、间、对表示）三种异构体。 三取代苯有 1，2，3-、 1，2，4-、1，3，5-（也可用连、偏、均表示）三种异构体。 苯环上有多个不同取代基时，以优先性最低的基团为 1 号碳原子，其他取代基的编号顺序以各取代基编号的代数和最小为原则。 1-甲基-3，5-二乙基-2-异丙基苯 苯环上连有不饱和烃基时，将苯作为取代基，而将不饱和烃作母体。苯基可以用C6H5- 来表示。 3-苯基-1-丙烯 苯（Benzene） 苯基（phenyl） 通常缩写Ph 泛指芳基 ( Aryl) 通常缩写 Ar 4 苯的亲电取代反应 苯的特殊结构具有典型的“芳香性”，其中最重要的性质是亲电取代反应。 （1）卤代反应（halogenation） 在铁粉或卤化铁的催化下，苯与卤素作用生成卤苯的反应称卤代反应。 苯与浓硝酸和浓硫酸的混酸作用，生成硝基苯的反应称硝化反应。 （2）硝化反应（nitration） （3）磺化反应（sulfonation） 苯与发烟硫酸作用，磺酸基取代苯环上的氢原子生成苯磺酸的反应称磺化反应。 磺化反应是可逆反应，当与过热水蒸汽作用时，又可以将磺酸基水解下来。磺化后可以增加水溶性，此性质可用于对化合物进行改善其水溶性。 H2SO4 NaOH 合成洗涤剂 （a）烷基化反应（alkylation） 苯在无水AlCl3的催化下，与卤代烷作用生成烷基苯的反应称烷基化反应。 （4）Friedel-Crafts反应（F.-C. reaction） 无水 无水 酰化试剂是酰氯、酸酐 6 苯环上的取代定位效应 苯环上已有一个取代基时，若