造纸黑液酸析木素废水处理利用研究.doc

长沙理工大学学生课外科技项目 中期检查报告书 项目名称： 造纸黑液酸析木素废水处理利用研究 项目负责人： 时宇 所在学院： 化学与生物工程学院 填报日期： 2012年4月28日 研究工作主要进展和结果 本研究已申报的1项国家发明专利都已通过初审。其研究主要是从蒸煮黑液中回收了高附加值的木素产品，然后再回收黑液中的碱和热能，其经济效益明显优于传统的燃烧回收碱和热能的方法，同时又解决了酸析回收黑液中木素方法没有合理回收碱、热能，及其废液难以进一步处理的问题。因此，本发明具有显著的经济效益、环境效益和社会效益；同时，本发明方法不会产生有害物质，无二次污染。 本研究主要致力于解决以下两大问题: 黑液酸析木素后尾水经苛化处理回用蒸煮系统，在保证浆料质量、得率等方面差异不大的条件下，确定最佳回用比例。 研究尾水多次循环回用后，对浆料质量、得率方面的影响。 本项目已进行的研究有： 1、酸析后尾水的分析 检测尾水的固形物，有机物和无机物含量；尾水pH值测定；尾水中硫酸根含量的测定 2、黑液酸析木素条件的确定 pH值对酸析效果的影响；温度对酸析效果的影响；加酸速度的影响。 3、黑液酸析木素实验 常温下取黑液1.2L于4 L大烧杯中，置于通风窗口，边搅拌边迅速加入硫酸(≥6％)200 mL，放于70—80℃水浴中保温30min，使其热解、沉降，取出静置，过滤分离得酸清液与土状沉淀，洗净即得木质素。 4、尾水的预处理及其分析 取1.2L尾水加75g生石灰，在95℃水浴中反应30min，边反应边搅拌，沉清后过滤上面清液，取滤液分析其中NaOH含量。 5、苛化后尾水回用于蒸煮探索性研究方案 实验在1.5L小群罐中进行，每罐装绝干马尾松原料100g，取用碱量22%（NaOH计），硫化度20%，液比1:4，蒸煮曲线如下（H因子1425）： 30min 小放汽 40min 120 min 室温——→l——→120℃——→165℃——→165℃ 6、苛化后尾水回用于蒸煮用量优化 实验在1.5L小群罐中进行，每罐装绝干马尾松原料100g，取用碱量22%（NaOH计），硫化度20%，液比1:4，蒸煮曲线如下（H因子1425）： 30min 小放汽 40min 120 min 室温——→l——→120℃——→165℃——→165℃ 分别按尾水占液比的20%、25%、30%、35%、40%配制蒸煮液，然后按上述进行蒸煮，蒸煮后进行洗涤、疏解、平衡水分、筛选，分别测定纸浆得率、筛渣率、硬度、白度、灰分、黑液残碱和pH值，各项指标的测定方法参照《制浆造纸分析与检测》一书。 通过以上的实验研究，我们得出了以下实验结论： 1、尾水相关指标的测量结果 经实验测量，尾水相关指标如下： 表1-1 尾水相关指标 项目 pH 总固形物（g/L） 无机物（g/L） 有机物（g/L） 硫酸根离子（g/L） 指标 3.920 114.3 37.69 76.61 29.46 2、黑液酸析木素条件的确定 酸析木素时可使用的酸有多种，如硫酸、磷酸、亚硫酸等。就酸析效果来讲，硫酸是强酸，酸析效果较好，但生成的CaSO4．溶解度相对于其他难溶物质来说在水中的溶解度较大，不易于分析。目前影响酸析效果的主要因素有pH，加酸速度以及温度等。 2.1 pH值对酸析木素的影响 为了确定pH值对酸析效果的影响，采用的条件为：硫酸浓度≥6％，温度60℃左右，黑液量50 mL，加酸速度中速且控制不产生大量泡沫。 所得结果如表2-l所示。 表2-1 pH值对木质素回收量的影响 编号 1 2 3 4 5 6 7 pH 6.00 5.50 4.90 4.40 3.90 3.40 2.90 木素回收量/（g/L)0.18 2.42 14.25 15.65 19.51 19.72 19.78 由表2-l可知，pH>6．003．402．901 2 3 4 5 6 7 温度 20 30 40 50 60 70 80 木素回收量/（g/L) 18.02 17.84 17.65 17.44 17.42 17.44 所得结果如表2-2表明，温度对木素回收量影响不显著，但实验过程中发现，在常温下反应，木素沉淀慢，沉淀颗粒细，呈粘稠状，不易过滤。随温度升高，沉淀这度加快且颗粒越来越大，过滤越容易。70-80℃时，木素凝聚成团，但上清液有些混浊，不好过滤，这很可能是因为温度升高，木素有部分反溶造成的。从操作和经济因素考虑，酸析温度以60℃左右为宜。 2.3 加酸速度的影响 为了观察加酸速度的影晌，采用的条件为：硫酸浓度≥6％，溶液pH为3.20，黑