《3.第五章液相传质步骤动力学.pptVIP

* 实质圆盘上各点厚度是个与y值无关的数值，即各点扩散层厚度均匀。故在旋转圆盘电极上电流分布也均匀，克服了平面电极因对流的影响不均匀的缺点。使电化学研究极大简化。 若电极转速为no(r/s)则角速度为ω=2πno，由流体力学理论和数学计算可得扩散层厚度?的表达式，即 将式（5.17）分别代入（5.15）和（5.16）则得到 上两式是旋转图盘电极表面附近液层扩散动力学公式，仅适用于有大量局外电解质存在时的二元电解质溶液。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 四、电迁移对稳态扩散过程的影响 前述讨论电解质中均有大量局外电解质，现不考虑电迁移作用对扩散电流密度的影响。现考虑仅有少量电解质时，即有电迁移作用时对扩散电流密度的影响。 以仅含AgNO3的溶液在阴极表面附近液层中的传质过程为例。 AgNO3→Ag++NO3-　在溶液中，AgNO3电离 阴极：　Ag+沉积使电极表面附近Ag+浓度降低，NO3-不参与反应，但在电场作用下将向阳极迁移，故在阴极表面附近液层中的浓度也会降低，故NO3-离子也会由溶液本体向阴极表面附近液层中扩散，经时间t达稳态后，溶液中各处离子浓度不再随时间而改变，此时运动情况见图5.11 达稳态时，溶液中每一点离子NO3-浓度恒定，过此点电迁流量和扩散流量恰好相等，且方向相反，故正好抵消。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * §5.3 浓差极化的规律和浓差极化的判别方法 液相传质作为电极的控制步骤时，在电极上产生的极化就是浓差极化。故可利用浓差极化方程式及极化曲线等特征。来判断电极过程是否由扩散控制，从而研究电极过程机理，为人类服务。 　一、?? 浓差极化的规律 以阴极反应为例，加大量电解质忽略反应粒子电迁移作用 　　　O + ne ≒ R 式中：O－氧化态物质，即反应粒子 　　R－还原态物质，即为反应产物 　　n－参加反应的电子数 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 第五章液相传质步骤动力学 一、液相传质的三种方式 二、稳态扩散过程 三、浓差极化的规律和浓差极　　化的判别方法 四、非稳态扩散过程 五、滴汞电极的扩散电流 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 　　液相传质步骤是整个电极过程中的一个重要环节，因为液相中的反应粒子需要通过液相传质向电极表面不断地输送，而电极反应产物又需要通过液相传质过程离开电极表面，这样才能保住电极过程连续的进行下去。 　　液相传质动力学，实际是讨论电极过程中电极表面附近液层中物质浓度变化的速度。假定电极反应速度很快，当作一个确定因素对待，那么这种物质浓度的变化速度就主要取决于液相传质的方式及速度。因此，现研究液相传质的几种方式。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 一、液相传质的三种方式 1.电迁移 电解质溶液中的带电粒子（离子）在电元气作用下沿着一定 的方向移动，这种现象叫做电迁移。 电迁移电解质具有导电性且使溶液中物质进行了传输，但其 传输的离子并非均参与电极反应，有些仅起传导电流作用。 电迁流量 §5.1 液相传质的三种方式 电迁移作用使电极表面附近溶液中某种离子浓度发生变化的数量，可用电迁流量表示，即在单位时间内，在单位载面上流过的物质的量，故电迁流量 　　　　　　　　　 Ji=±civi=±ciuiE (5.1) Ji→i离子的电迁流量 ,mol/cm2S ci→i离子的浓度, mol/cm2 vi→i离子电迁移速度，cm/s 　　　　ui→i离子的浓度, cm2/sv E→电场强度 V.cm ±→阴阳离子运动方向不同，阳离子用“