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《解腐蚀19缓蚀剂
控制环境方法 (1)除去环境中的腐蚀性物质 除去环境中造成金属腐蚀而与生产工艺过程无关的物质,可以使金属的腐蚀速度大大降低,设备得到有效的保护。 调节介质pH值 降低空气湿度 锅炉用水除氧 热力法 化学法 氯气脱水 (2) 缓蚀剂 在腐蚀环境中以适当浓度和形式(一般是很少的量)添加某种物质,能使金属的腐蚀速度大大降低,这种物质就叫缓蚀剂(即腐蚀抑制剂)。 缓蚀剂可以是单组分物质,也可以是多组分的复合物质。缓蚀剂保护方法使用方便,投资少。投入少量就可取得很好的保护效果,得到了广泛的应用。 缓蚀剂的性能 缓蚀剂的保护效果用缓蚀(效)率表示。缓蚀率? 是加入缓蚀剂后金属腐蚀速度减小的百分数 缓蚀率不仅与缓蚀剂的种类有关,而且与缓蚀剂 的加入量和使用条件密切相关。 当缓蚀剂停加以后,缓蚀率随时间逐渐下降,最 后完全丧失。这段时间称为缓蚀剂的后效时间, 表示缓蚀剂保护作用的持久性。 缓蚀剂的分类 按化学组成,可分为无机缓蚀剂,有机缓蚀剂。 按保护金属种类,可分为钢铁缓蚀剂,铝及铝合金缓蚀剂等。 按溶解性能,可分为油溶性缓蚀剂,水溶性缓蚀剂等。 按溶液pH值,可分为中性介质缓蚀剂,酸性介质缓蚀剂等 按照电化学理论:缓蚀剂分为阳极型(主要抑制阳极反应) 、阴极型(主要抑制阴极反应) 、混合型(对阳极反应和阴极反应都有抑制作用)三类。 按照保护膜的性质可将缓蚀剂分为氧化膜型(缓蚀剂与金属反应生成氧化物膜)、沉淀膜型(缓蚀剂与溶液中某些物质反应生成沉淀膜)、吸附膜型(缓蚀剂吸附在金属表面形成保护膜)。 几类常用的缓蚀剂 钝化剂 钝化剂属于阳极型缓蚀剂,能促使金属表面转变 为钝态,生成保护性的氧化物膜,使金属腐蚀速 度大大降低。钝化剂本身就具有氧化性,如铬酸 盐、亚硝酸盐 ,氧也是一种钝化剂 。 钝化剂的缓蚀率很高,但用量必须足够。如果加 入剂量不足,可能导致腐蚀加速或发生孔蚀,评 价钝化剂性能的一个重要指标是“临界致钝浓度”, 即在给定体系中使金属钝化所需的钝化剂最低浓 度。临界致钝浓度愈小,钝化剂性能愈好。 阴极型缓蚀剂 阴极型缓蚀剂的作用在于增大腐蚀电池的阴极极化,使阴极反应速度降低,从而减小金属的腐蚀。 有的阴极型缓蚀剂能减小氢离子还原反应的交换电流密度,使析氢反应变得困难 。如硫化物、砷化物等。这类化合物可能导致金属的氢损伤(氢鼓泡、氢脆等),而且大都有毒,所以酸溶液中已很少使用。有些阴极型缓蚀剂能够在腐蚀电池的阴极区形成沉淀膜,使阴极区面积减小,阴极极化增强。如Zn2+(常使用ZnSO4) 。 (3)沉淀型缓蚀剂 指通过金属表面形成沉淀膜来发挥作用的一类缓蚀剂。 在沉淀型缓蚀剂中,聚磷酸盐是重要的一类。目前应用较多的三聚磷酸钠(Na5P3O10)、六偏磷酸钠(Na6P6O18)。 沉淀型缓蚀剂常称为“安全缓蚀剂”,用量不足不会增加金属的腐蚀。沉淀型缓蚀剂的保护效果一般不如钝化剂。另外,有可能造成热交换器表面结垢,影响传热。 (4)有机缓蚀剂 有机缓蚀剂的缓蚀作用大多是通过在金属表面形成吸附膜来实现。 有机缓蚀剂大多含氮或硫,或者二者都有 如硫醇、硫醚 、胺类和有机胺的盐类 、硫脲及其衍生物等。 吸附膜的缓蚀作用机制 有机缓蚀剂都含有极性基团和非极性基团。前者是亲水性的,后者是疏水性的(或亲油性的)。 极性基团通过物理吸附或化学吸附作用吸附在金属表面上,改变了金属表面的电荷状态和界面性质,使能量状态稳定化,从而降低了腐蚀反应倾向(能量障碍)。同时,非极性基团形成一层疏水性的保护膜,阻碍腐蚀性物质向金属表面移动(移动障碍)。 (5)气相缓蚀剂(VPI) 气相缓蚀剂主要用于减轻金属设备和部件的大气腐蚀。 作用机理是汽化以后,和空气中的湿气一起凝结在金属表面,形成液膜。 为了使气相缓蚀剂能有效发挥作用,使用空间应当是封闭的,如包装箱、仓库。气相缓蚀剂应当有比较大的蒸汽压,容易挥发充满金属设备所在空间。 不必直接涂在要保护的金属表面上,只要气体到达之处就会有保护效果。适合于结构复杂,有细小孔隙的零件或组合件,这是气相缓蚀剂的最大特点。 气相缓蚀剂可以其原状直接使用,也可以使之附于载体上制成气相防锈材料,如气相防锈纸、气相防锈油、气相防锈塑料薄膜等。 亚硝酸二环己胺和碳酸环己胺 缓蚀剂的协同效应 几种物质分别单独加入介质中时效果不大,甚至没有缓蚀作用,而将它们按某种配方复合加入,则可能产生很高的缓蚀效率。这种现象称为缓蚀剂的协同效应(或协同作用)。相反,复合加入时缓蚀效果反而降低,称为负协同效应。协同效应不是简单的加和,而是相互促进。 利用缓蚀剂的协同效应已经开发出许多高效的复合缓蚀剂,今后仍然是缓蚀剂发展的方向之一。 缓蚀剂应用的几个问题
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