医学有机化学-第四章芳香烃分析报告.pptVIP

这类取代基使第二个取代基主要进入它们的邻位和对位,即它们具有邻对位定位效应，而且反应比苯容易进行（卤素例外），也就是它们能使苯环活化 2.间位定位基 -N+R3、-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、-COOH 定位能力由强到弱的顺序: 这类取代基使第二个取代基主要进入它们的间位，即它们具有间位定位效应，而且反应比苯困难些，也就是它们能使苯环钝化 制作：李 璐 苯环上已有一个取代基,再引入第二个取代基的可能位置： A A A 邻位 间位 对位 1.苯环上原有的取代基称为定位基（-A） 2.定位基不但影响第二取代基进入苯环的位置，还能影响反应的相对活性，即活化或钝化苯环 制作：李 璐 定位规律是电子效应（诱导效应和共轭效应）影响的结果。即取代基通过诱导效应和共轭效应，使苯环上电子云密度分布发生改变（增大或降低 ），导致环上各个位置的取代难易程度不同 制作：李 璐 （二）定位规律解释 这类取代基的特点：对苯环具有供电子效应，一般使苯环电子云密度增加（除卤素外），有利于亲电反应发生 1.邻对位定位基——第一类定位基 制作：李 璐 2.间位定位基——第二类定位基 这类定位基的特点是：这类取代基使第二个取代基主要进入它们的间位，即它们具有间位定位效应，而且反应比苯困难些，也就是它们能使苯环钝化 （三）定位规律的应用 应用苯环上取代基的定位规律，可以合理设计合成路线，以及预测取代反应的主要产物 制作：李 璐 以由苯制备邻硝基氯苯为例 NO2 NO2 Cl Cl Cl NO2 Cl NO2 + 硝化 氯化 氯化 硝化 × √ 制作：李 璐 指出下列化合物硝化时导入硝基的位置 制作：李 璐 课堂互动 第二节 稠环芳香烃 分子中两个或两个以上的苯环通过共用两个相邻碳原子稠合而成的芳香烃称为稠环芳香烃。重要的稠环芳香烃有萘、蒽、菲 萘 蒽 菲 制作：李 璐 一、萘 分子式C10H8，是最简单的稠环芳烃 0.142 （nm） 0.137 0.139 α β α α α β β β 1，4，5，8位置等同，称为α-位， 2，3，6，7位置等同，称为β-位 制作：李 璐 萘为白色片状晶体，熔点80.5℃，沸点218℃，有特殊气味（常用作防蛀剂），易升华，不溶于水，能溶于有机溶剂 萘的物理性质 萘的结构与苯类似，是一平面型分子 每个碳原子采取sp2杂化 未杂化的p轨道相互平行，侧面重叠形成大π键 制作：李 璐 （三）萘的化学性质 1.亲电取代反应 硝化 磺化 卤代 Cl2/FeCl3 △ HNO3/浓H2SO4 30-60℃ H2SO4 H2SO4 60℃ 165℃ (92%) (95.5%) (96%) (85%) 制作：李 璐 2.加成反应 萘可以发生催化加氢反应，条件不同，得到不同的加成产物 十氢化萘 四氢化萘 3.氧化反应 制作：李 璐 二、蒽和菲 菲的结构 蒽分子中1，4，5，8位置等同，称为α-位，2，3，6，7位置等同，称为β-位，9和10位置等同，称为γ-位 α α α β β β β γ α γ 分子式都是C14H10，互为同分异构体。反应主要发生在9，10位 制作：李 璐 三、致癌芳香烃 致癌芳香烃主要是稠环芳香烃的衍生物，多存在于煤焦油、沥青和烟草的焦油中，其中3，4-苯并芘的致癌作用最强 3，4-苯并芘 1，2，5，6-二苯并蒽 2-甲基-3，4-苯并菲 制作：李 璐 1.分子必须是环状化合物且成环原子共平面 2.构成环的原子必须都是sp2杂化原子，它们能形成一个离域的π电子体系 第三节 非苯芳香烃 休克尔规则： 芳香性化合物必须具备三个条件： 1930年德国化学家休克尔（W.Hückel）提出了判断芳香性的规则：在环多烯化合物中，具有共平面的离域体系，其π电子数为4n＋2（n＝0，1，2，3…），均具有芳香性。这个规则称为休克尔规则，又称为4n＋2规则 制作：李 璐 苯系芳香烃 3.π电子总数必须等于4n＋2 苯是一个平面的环状共轭体系，其π电子数为6，符合休克尔规则，具有芳香性。同样，萘 、蒽和菲也符合4n＋2规则，具有芳香性 制作：李 璐 分子中不含苯环，但结构符合休克尔规则，有一定程度的芳香性的化合物，属于非苯系芳香烃 非苯芳香烃 薁又称蓝烃，分子式为C10H8，为蓝色固体。可看成是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子稠合而成，具有环状平面共轭体系，π电子数为10，符合4n+2（n=2）规则，具有芳香性 [18]轮烯--又叫环十八碳九烯，是平面形分子，?电子数为18，符合4n+2规则，具有芳香性 制作：李 璐 1.苯的结构 sp2 杂化碳，大π键，芳香性和稳定性 2.苯及