[材料热力学熵与结构.吴申庆.pptVIP

材料热力学Thermodynamic of Materials 材料科学与工程学院 吴申庆 2012.3 熵（Entropy）是希腊语“变化”的意思。 “熵”是德国物理学家克劳修斯(Rudolf Clausius, 1822 – 1888)在1850年创造的一个术语，他用它来表示任何一种能量在空间中分布的均匀程度。 物质微观热运动时，混乱程度的标志。 熵是混乱和无序的度量。熵值越大，混乱无序的程度越大。 对于一个孤立体系,熵增(即混乱度增加)是过程是否自发进行的判据 下面讨论几个问题—— 由于熵与结构密切相关，所以可以通过结构去计算熵与熵变。有两条途径： 1.利用热力学关系式 前面提到的TdS方程，在等压及等容条件下分别得到 等压 ∫dS=∫CPdT/T 等容 ∫dS=∫CVdT/T 2.利用统计物理学关系式计算熵 S=-K∑filnfi 式中fi是第i个状态所占的分数, ∑fi=1 若采用等几率原理，即所有状态的几率相等，如热力学几率为Ω,即共有Ω个状态，即每个i状态的fi= 1/ Ω ， 所以上式变为 S = -k(1/ Ω ln 1/ Ω )=kln Ω 这就是Boltzman关系式,表达了体系的熵和它内部粒子混乱度之间的定量关系. Boltzman常数约等于1.3807 x 10-23(J . K-1)。 熵与结构之间的关系 一方面,熵对系统的稳定性起重要作用,另一方面,知道了结构,就可以计算出熵,这便是熵与结构之间的关系. 一.组态熵(配置熵,混合熵) 组态熵是由材料中各组元的组合方式引起的。计算热力学几率，实际上是计算组合问题. 1.置换固溶体及空位固溶体(Solid solution) 以二元置换固溶体AB为例. 晶格中共N个阵点，由A、B两类原子去完全占据，一个阵点上只能容纳一个原子，两类原子总数 N=NA+NB (即无空位或把B作为空位) 现在来计算两类原子填充的组态数目。在N个阵点上配置NA个A原子。其组合数为 ,余下的NB= N- NA个阵点由不可区分的NB个B原子填充，其组合方式为： 归纳本章内容 1.组态熵 置换固溶体 空位固溶体 间隙固溶体（无序） 部分有序固溶体 2.运动熵 固体振动熵 磁性熵 复习思考题 熵的概念 熵与结构之间的关系 什么是组态熵,运动熵? 如何利用Boltzman公式以及Sterling公式分析推导置换及空位固溶体，间隙无序固溶体，部分有序固溶体的组态熵? 原子磁矩atom，magnetic moment 原子内部各种磁矩总和的有效部分。 玻尔磁子:电子磁矩的自然单位。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 回忆一下 什么是熵？ 第三章 熵与结构 Entropy and Structure Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 熵（En