聚氨酯化学与工艺3原料研讨.ppt

聚氨酯化学与工艺 Chap .2 基本原料（共4学时） 第三节 扩链（交联）剂（2学时） 第四节 催化剂 第五节 其它配合剂 重点掌握制备聚氨酯材料常用原料规格、种类及相关指标，固化剂种类及品种，以及催化剂、发泡剂、稳定剂等相关助剂的种类及各自的特性。 第三节　扩链（交联）剂 　 扩链剂（chain extender or chain crosslinker）是指能使分子链延伸、扩展或形成空间网状交联的低分子量醇类、胺类化合物。 在聚氨酯聚合物的生产中，主要用双官能度扩链剂或三、四官能度的交联剂。 它们有以下特点： ①具有能与反应体系进行化学反应的特性基团，且分子量低，反应活泼。 ②低分子二元化合物和低分子三元或四元化合物能使聚氨酯反应体系迅速地进行扩链和交联。 ③利用扩链剂参与反应并进入聚合物的行为，可以将扩链剂分子中的某些特性基团结构引入聚氨酯主链中，能对聚氨酯的某些性能产生一定影响。 一、扩链剂的分类 　　聚氨酯聚合物用扩链剂的种类较多，按扩链剂的化学结构基本可分为醇类化合物和胺类化合物，其官能基均为2或小于4。 随着聚氨酯工业的高速发展和应用领域、产品形式的不断扩张，扩链剂的新品种也在迅速增加，但实际大量使用的仍然是二醇或二胺类低分子化合物。 1、醇类扩链剂 　　　含有端羟基的醇类化合物可以与异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯，它与聚醇主剂原料相比较，由于它们的分子量低，更易与异氰酸酯反应。 在冷熟化泡沫体，自结皮泡沫体、硬质泡沫体、半硬泡、高回弹以及聚氨酯橡胶、涂料等产品生产中，都可以作为反应的一个重要组分。 　　　在众多品种的二元醇类扩链剂中，使用最多的是1，4－丁二醇(1,4-dihydroxybutane)。 以脂肪醇类为主的扩链剂，在泡沫类产品中，主要用于高回弹软泡、半硬泡、RIM硬泡以及微孔弹性体等制品的生产中。典型的产品发Voranol2025(Dow)\Wyandotte2004(BASF),以及上表中Bayer公司的交联剂B、H、R、及1186等。 脂肪醇类扩链剂在聚氨酯弹性体、涂料等产品中，尤其在MDI基PUR产品中，是应用极广的的扩链剂。除二官能基的化合物以外，在聚氨酯合成过程中还经常使用三官能或四官能基化合物。常用的有三羟甲基丙烷(TMP)、三异丙醇胺（TIPA)和季戊四醇(APP)等，常将它们与普通二元醇或二元胺配合使用，以获得聚氨酯产品某些性能的改善和提高。 　　　芳香族醇类HQEE、HER及其液化产品。 2、二元胺类扩链剂 　　　低分子量二胺类化合物与二异氰酸酯反应十分激烈，成胶速度迅速，生产不易控制，但它与异氰酸酯反应生成内聚能高的脲基，能赋予聚氨酯聚合物很好的物理机械性能。为解决反应速度过快、不易控制的缺点，普遍采用受阻胺类化合物，其中最著名的是3,3′－二氯－4,4－二氨基二苯基甲烷(3,3 ′-dichloro-4,4-dianilino methane )。它产生是由美国DuPont公司开发的，商品取名为莫卡（MOCA）。是由邻氯苯胺和甲醛进行综合反应，并经中和、醇洗、重结晶等步骤制备的。 MOCA为白色至浅黄色针状结晶体，有吸湿能力，易溶于丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺溶剂，溶于乙醇、苯、甲苯。其基本性能列表如下： 美国Ethyl公司在80年代先后开发了替代MOCA的胺类扩链剂Ethacure-100和Ethacure-300,它们在室温下均为琥珀色透明液体，毒性小且使用方便，能赋予PUR优良的机械性能。 Ethacure-100实际上是一种二胺的混合物，主要是3,5－二乙基－2,4－甲苯二胺（约占79%）、3,5－二乙基－2,6－甲苯二胺（约占20%），其余还有二羟基和三羟基间苯二胺及三乙基苯二胺（约小于1%）。 3、醇胺类扩链剂 　　　作为PUR扩链剂使用的醇胺类化合物具有羟基和氨基两个不同的官能基，它们不仅具有扩链交联功能，同时，还具有一定的适用期调节功能，所以能对异氰酸酯反应产生影响。目前使用较多的醇胺类扩链剂主要有乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺和N,N’－双（2－羟丙基）苯胺等。它们不仅可以作为普通聚醚合成中的起始剂，同时，也能作聚氨酯材料的扩链剂而用于高回软泡、半硬泡和硬泡配方中。 第四节 催化剂（catalyzer） 4.1　催化剂的作用 在聚氨酯蓬勃发展的过程中，催化剂的作用功不可没。根据聚氨酯制品生产和用途的差异，选择使用催化剂的三种功能： 1、促进链增长反应 使液态的中、小分子量的化学原料。通过催化剂作用、使其迅速反应，分子链快速增长、形成高分子量的聚合物材料。 2、促进