聚乙烯生产工艺研讨.docVIP

聚乙烯的生产工艺 1.1主要原料 乙烯结构式 自燃点/℃ 聚合热/（kJ/mol）　工艺高压下，在150~290℃的条件下，乙烯经自由基聚合反应转变成为聚乙烯的聚合方法。也是工业上采用自由基型气相本体聚合的最典型方法，海事工业上生产聚乙烯的第一种方法，至今仍然是生产低密度聚乙烯的主要生产方法。 1.3聚合原理 乙烯在高压下按自由基聚合反应机理进行聚合。由于反应温度高，容易发生向大分子链转移反应，产物为带有较多长支链和短支链的线型大分子。经测试，大分子链中平均1000个碳原子的支链上带有20~30个支里链。同时由于支链较多，造成高压聚乙烯的产物结晶度低，密度小，故高压依稀称为低密度聚乙烯。 条件与过程描述：纯度99%以上的乙烯在催化剂四氯化钛和一氯二乙基铝存在下，在压力0.1-0.5MPa和温度65-75的汽油中聚合得到HDPE的淤浆。经醇解破坏残余的催化剂、中和、水洗，并回收汽油和未聚合的乙烯，经干燥、造粒得到产品。 乙烯含量/％ 甲烷，乙烷/（) 乙炔（) 氧 （) CO（) 99.9 50 0.5 0.1 0.5 （) （) S（) （) 0．5 0．5 0．1 0．1 纯度低，聚合缓慢，杂质多，产物相对分子量低。其中特别严格控制对乙烯聚合有害的乙炔和一氧化碳的含量，因为这两种物质参加反应后，会降低产物的抗氧化能力，影响产物的介电性能等。 1.4.2引发剂 以氧为引发剂时，用量必须严格控制在乙烯量的0.003％~0.007％之内，防止气体在高压下发生爆炸。以有机过氧化物为引发剂时，将有机过氧化物溶解于液体石蜡中，配置成1％~25％的引发剂溶液。 1.4.3相对分子质量调节剂 工业生产中为了控制聚乙烯的相对分子质量（或熔融指数），适当加入调节剂（如烷烃中的乙烷、丙烷、丁烷、己烷环己烷；烯烃中的丙烯、异丁烯；氢；丙酮和丙醛等），最常用的是丙烯、丙烷、乙烷。 其纯度要求为：丙烯99.0％（体积）；S含量＜0.3 ；氧含量＜0.2 。 1.4.4聚合温度 取决与引发剂种类。以氧为引发剂温度控制在230℃以上；以有机过氧化物为引发剂时，温度控制在150℃左右。 1.4.5聚合压力 108~245MPa，高低依据聚乙烯生产牌号确定。压力愈大，产物的相对分子质量愈大。 1.4.6 聚合转化率与产率 聚合转化率为16％～27％即采用低转化率聚合，未转化的乙烯经冷却器冷却后循环使用，总产率高达95％。聚合时进料温度为40℃，乙烯-聚乙烯混合物出料温度160 ～280℃，大部分反应热由离开反应器的物料带走。反应器夹套冷却只能除去部分热量。 1.4.7聚合产物相对分子质量的测定 低密度聚乙烯树脂的数均相对分子质量控制在10000~50000，重均相对分子质量控制在100000以上。测定方法采用“熔融指数（MI）”法，以熔融指数的大小表示其相应的相对分子质量及流动性。一般生产控制的熔融指数为0.3；0.4；0.；0.7；2.0；2.5；5.0；7.0；20等，相对数均分子质量如表3 。 表3 低密度聚乙烯熔融指数与数均相对分子质量的对照表 熔融指数 数均相对分子质量 熔融指数 数均相对分子质量 熔融指数 数均相对分子质量 20.9 6.4 24000 28000 1.8 0.25 32000 48000 0.005 0.001 53000 76000 1.4.8生产方法 HDPE最通常的生产方法是通过淤浆或气相加工法，也有少数用溶液相加工生产。所有这些加工过程都是由乙烯单体、a-烯烃单体、催化剂体系（可能是不止一种化合物）和各种类型的烃类稀释剂参与的放热反应。氢气和一些催化剂用来控制分子量。淤浆反应器一般为搅拌釜或是一种更常用的大型环形反应器，在其中料浆可以循环搅拌。当乙烯和共聚单体（根据需要）和催化剂一接触，就会形成聚 乙烯颗粒。除去稀释剂后，聚乙烯颗粒或粉剂的淤浆法。 的釜式反应器单线生产能力为100000t/a.其最大特点是生产易控，产品多样。聚合釜设备图（见附录）。 3.乙烯高压聚合生产工艺流程 粒被干燥按剂量加入添加剂，就生产 图1-1聚乙烯生产工艺流程图 1-乙烯接收器；2-辅助压缩机；3-一次压缩机；4-低聚物分离器；5-气体混合器 6-调节剂注入泵；7-二次压缩机；8-聚合釜；9-引发剂泵；10-产物冷却器；11-高压分离器；12-低压分离器；13-乙烯接收器；14-低聚物液分器；15-齿轮泵；16-切粒机；17-脱水贮槽；18-振动筛；19-旋风分离器；20-磁力分离器；21-缓冲剂；22-中间贮斗；23-掺和器；24-等外品贮槽；25-合格品贮槽 来自总管的压力为1.18M