(新)6、电化学1-电解质溶液——精.pptVIP

研究对象: 电化学的用途 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 1.电解质溶液的导电机理 1.电解质溶液的导电机理 1.电解质溶液的导电机理－电解池 1.电解质溶液的导电机理－电解池 1.电解质溶液的导电机理－电解池 1.电解质溶液的导电机理－原电池 1.电解质溶液的导电机理－原电池 2. 法拉第定律 例题 3. 电量的测定 §7.2 离子迁移数 一.离子迁移数 一.离子迁移数 一.离子迁移数 一.离子迁移数 离子迁移数的定义 1.基本定义 (3)摩尔电导率Λm 2.电导的测定 2.电导的测定 2.电导的测定 2.电导的测定 3.摩尔电导率与浓度的关系 试验事实: 试验事实: 离子独立运动定律和离子摩尔电导率 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 6.电导测定的应用 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 1.平均离子活度和平均活度因子 1.平均离子活度和平均活度因子 1.平均离子活度和平均活度因子 1.平均离子活度和平均活度因子 1.平均离子活度和平均活度因子 平均离子活度系数(298.15K) P16 平均离子活度系数(298.15K) 2.离子强度 3.德拜-休克尔极限公式 例7.3.2 根据电导的测定得出25℃时氯化银饱和水溶液的电导率为3.41?10–4 S·m–1。已知同温度下配制此溶液所用的水的电导率为1.60?10–4 S·m–1。试计算25 ℃时氯化银的溶解度。 分析: 例7.3.3 已知25℃时水的KW=1.008×10-14, NaOH、HCl、NaCl 的 分别等于0.024811、0.042616、0.012645 S·m2·mol–1，求25 ℃时纯水的电导率。 分析： 求 ? (H2O)，已知几种强电解质的 能将二者联系起来的公式： ? (H2O)=Λm(H2O) · c c为水的浓度，在不同的公式中，单位不一样 例7.3.3 已知25℃时水的KW=1.008×10-14, NaOH、HCl、NaCl 的 分别等于0.024811、0.042616、0.012645 S·m2·mol–1，求25 ℃时纯水的电导率。 ? (H2O)=Λm(H2O) · c 注意：涉及平衡常数的计算，c 的单位mol·dm-3 例7.3.3 已知25℃时水的KW=1.008×10-14, NaOH、HCl、NaCl 的 分别等于0.024811、0.042616、0.012645 S·m2·mol–1，求25 ℃时纯水的电导率。 ? (H2O)=Λm(H2O) · c 例7.3.3 已知25℃时水的KW=1.008×10-14, NaOH、HCl、NaCl 的 分别等于0.024811、0.042616、0.012645 S·m2·mol–1，求25 ℃时纯水的电导率。 ? (H2O)=Λm(H2O) · c ? (H2O)=Λm(H2O) · c =9.864×10-11×5.549×104 =5.48×10-6 S· m-1 （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： (a)用NaOH标准溶液滴定HCl (b)用NaOH滴定HAc 平均离子活度和平均离子活度因子 离子强度 德拜-休克尔极限公式 为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl 强电解质溶解后全部变成离子。电解质溶液的性质，与电解质的活度和离子活度有关。 对任意价型电解质 电解质溶液的浓度常用质量摩尔浓度b 表示，以bB、b＋、b－ 分别表示电解质整体、正离子、负离子的质量摩尔浓度，则根据定义： ?表示电解质整体的活度系数 ?+ 、 ?-分别表示正离子和负离子的活度系数 电解质溶液中正、负离子同时存在，不能分别单独 测定正离子和负离子的活度。 定义电解质离子的平均活度 定义：平均离子质量摩尔浓度 定义：平均离子活度系数 a±也可表示为： 对1-1价电解质 关键 (1) Hittorf 法 离子迁移数的测定 阳离子向阴极迁移 阴离子向阳极迁移 阴极区内电解质减少的量 等于负离子迁出阴极区的量； 阳极区内电解质减少的量， 等于正离子迁出阳极区的量。 Hittorf 法中必须采集的数据： 1) 通入的电量，由库仑计中称重阴极质量的增加而 得，例如，银库仑计中阴极上有0.0405 g Ag析出 2) 电解前含某离子的物质的量n(起始) 3)电解后含某离子的物质的量