(新)8第八章配位化合物1——精.pptVIP

-2.0?o+2P 1 0.0?o 5 d5 0.0?o 0 0.0?o 0 d10 -0.6?o 1 -0.6?o 1 d9 -1.2?o 2 -1.2?o 2 d8 -1.8?o+P 1 -0.8?o 3 D7 -1.6?o+P 2 -0.6?o 4 d4 -0.8?o 2 -0.8?o 2 d2 -2.4?o+2P 0 -0.4?o 4 D6 未成对电子数 构型 -0.4?o 1 -0.4?o 1 d1 -1.2?o 3 -1.2?o 3 d3 未成对电子数 构型 CFSE 强场 CFSE 弱场 t2g 1 t2g 2 t2g 3 t2g 3 eg 1 t2g 3 eg 2 t2g 4 eg 2 t2g 5 eg 2 t2g 6 eg 2 t2g 6 eg 3 t2g 6 eg 4 t2g 6 eg 4 t2g 6 eg 3 t2g 6 eg 2 t2g 6 eg 1 t2g 1 t2g 2 t2g 3 t2g 5 t2g 4 t2g 6 5.晶体场稳定化能(CFSE) CFSE代数值越小，配合物越稳定 影响因素： 中心离子的d电子数 配位体场的强弱 配合物的空间构型 3d sp3 4NH3 Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+ [Ni(NH3)4]2+—— 正四面体 [Ni(CN)4]2- 4CN- Ni2+价层电子结构为 3d 4s 4p [Ni(CN)4]2-—— 正方形 3d dsp2 3d dsp3 5CO Fe价层电子结构为 3d 4s 4p [Fe(CO)5] [Fe(CO)5]—— 三角双锥体 6F- [CoF6]3- sp3d2 3d [CoF6]3-—— 正八面体 Co3+价层电子结构为 3d 4s 4p 4d 3d d2sp3 [Co(CN)6]3-—— 正八面体 配位键类型——内轨配键、外轨配键 内轨配键：由次外层(n-1)d与最外层ns、 np轨道杂化所形成的配位键 内轨型配合物：由内轨配键形成的配合物 如 [Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+、[Ni(CN)4]2- 外轨配键：全部由最外层ns、np、nd轨道 杂化所形成的配位键 外轨型配合物：由外轨配键形成的配合物 如 [FeF6]3-、[Co (NH3)6]2+、[Ni(NH3)4]2+ 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 中心离子的电子构型 Fe3+、Co2+ 内轨型、外轨型 d4～d7 Ni2+、Pt2+、 Pd2+ 大多数为内轨型 d8 Cu+、Ag+、Zn2+ 外轨型 d10 实例 形成配合物类型 离子的电子构型 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 中心离子的电荷 电荷增多，易形成内轨型配合物 [Co(NH3)6]2+ 外轨型配合物 [Co(NH3)6]3+ 内轨型配合物 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素： 配位原子电负性 C(CN-、CO) 内轨型 小 F、Cl、O 外轨型 大 实例 易形成配合物类型 电负性 配位键类型——内轨配键、外轨配键 中心原子或离子与电负性较大的配位原子，形成外轨配键，这种配位键，离子性成分较大，又称为电价配键。 中心原子或离子与电负性较小的配位原子，形成内轨配键。这种配位键, 离子性成分较小，共价键成分较大，又称共价配键。 2. 配合物的稳定性、磁性与键型关系 同一中心离子形成相同配位数的配离子时 稳定性: 内轨型 外轨型 1031. 3 内轨型 dsp2 [Ni(CN)4]2? 107. 96 外轨型 sp3 [Ni(NH3)4]2+ 内轨型 外轨型 配键类型 稳定性 1042 1014 Kf d2sp3 sp3d2 杂化轨道 [Fe(CN)6]3? [FeF6]3- 稳定性 反磁性 顺磁性 磁性 内轨型 外轨型 配键类型 d8 Ni2+的d电子构型 0 dsp2 [Ni(CN)4]2? sp3 [Ni(NH3)4]2+ 2 未成对电子数 杂化轨道 ? =√n(n+2) ?—磁矩，单位为波尔磁子，符号 B.M. n—未成对电子数 磁性 0 2.83 ? /B.M. ? =√n(n+2) 0 0 5.92 5 2.83 2 4.90 4 3.87 3 1.73 ?(理)/B.M. 1 n(未成对电子数) 1 5 n(未成对电子数