所缺实验的编辑稿..doc

第三章 有机化合物的合成实验 一、合成实验 实验6 苯基正丁基醚的合成 反应： 药品：苯酚4.7g（0.05mol） 金属钠1.2g(0.05mol) 正溴丁烷 无水乙醇，10%氢氧化钠，3%硫酸，无水硫酸镁 实验所需时间：6h 实验步骤： 本实验在通风柜中进行，所用仪器必须是干燥的。 在100mL三口烧瓶的中口装配一恒压滴液漏斗，一侧口装配球形冷凝管，另一侧口用磨 塞塞紧。在烧瓶中，从一侧口投入1.2g钠丝或钠片，从冷凝管上口加入25mL无水乙醇，钠与乙醇反应放热并释放出大量氢气。若反应过于激烈，烧瓶温度过高，可用冷水浴冷却，但不宜过分冷却，否则少量剩余的钠不易反应掉。配制4.7g苯酚溶于5mL无水乙醇的溶液， 倒入烧瓶中。从滴液漏斗滴加由7.7mL正溴丁烷和5mL无水乙醇配制的溶液，于15min内 加完，间歇摇动烧瓶。加入几粒沸石，在石棉网上加热回流3h。把回流装置改为蒸馏装置， 在沸水浴上蒸出尽可能多的乙醇。往烧瓶中的残留物加水。用分液漏斗分出油层。油层用 10%氢氧化钠溶液洗涤两次，每次用3mL，再依次用水、3%硫酸和水洗涤。然后用无水硫 酸镁干燥。用30mL烧瓶及空气冷凝管组装蒸馏装置，蒸馏，收集207~211℃馏分。 产量：约6g。 纯苯基正丁基醚为无色透明液体，沸点为210℃， d420为0.94，nD20为1.4969。 注释： [1]钠丝用压钠机压制，钠片可用手术刀在盛有环己烷等惰性烃的研钵中切割。 [2]无水乙醇用市售商品或自制。 无水乙醇的制备：在1L圆底烧瓶中加入600mL 95%乙醇和160g块状坚硬的生石灰。烧瓶口上安装回流冷凝管和氯化钙干燥管。所用仪器必须是充分干燥的。将此混合物在沸水浴上加热回流6h，再放置过夜。改装成蒸馏装置，仍用氯化钙干燥管保护，以免湿气侵入。在沸水浴上加热蒸馏。开始蒸出的10mL应另行收集。经此处理，可得99.5%乙醇。 [3]乙醇倒入指定回收瓶中。 思考题： (1)投入1.2g钠丝或钠片，以一次投入还是分次投入为好，为什么？ (2)本实验为什么不直接合成酚钠而是先合成乙醇钠的溶液，再由后者合成酚钠？是否可以先合成丁醇钠再与溴苯反应制备苯基正丁基醚？ (3)本实验为什么不会有大量的苯乙醚副产物生成？ 实验11 二苯甲醇的合成 【目的和原理】 掌握酮还原制备仲醇的原理和方法。 进一步掌握过滤和重结晶等基本操作。 【原理】 C6H5COC6H5 C6H5CH(OH)C6H5 【仪器与药品】 仪器：25mL锥形瓶，抽滤瓶，砂芯漏斗。 药品：二苯甲酮，锌粉，氢氧化钠，乙醇，浓硫酸，石油醚（60℃~90℃）。 【步骤】 在装有冷凝管的25mL的锥形瓶中，依次加入0.75g氢氧化钠，0.75g二甲苯酮，0.75锌粉和10mL 95%的乙醇。充分摇振使反应微微放热约20min后，在80℃的水浴上加热5min使其反应完全。反应完毕，用真空抽滤，固体用少量乙醇洗涤。滤液倒入40mL冷水中，摇荡均匀后用浓盐酸小心酸化至pH值5—6，再真空抽滤析出的固体。粗产物干燥后，用石油醚重结晶就得到针状晶体。测量其熔点。m.p.:68-69℃。 【附注】 [1]酸化时溶液酸性不宜太强，否则固体难以析出。 [2]也可以用己烷作为重结晶溶剂。 思 考 题 二甲苯醇还可以用其他什么方法合成? 出用锌粉还原以外，还可以用什么还原剂？ 实验22 II号橙的合成 【目的和要求】 掌握重氮化反应和重氮盐偶联反应制取对位红的方法。 进一步掌握微型洗涤、过滤、重结晶等基本操作 【原理】 【仪器和药品】 仪器：20mL锥形瓶，电磁加热搅拌器，砂芯漏斗，30mL烧杯。 药品：对氨基苯磺酸，浓盐酸，亚硝酸钠， 萘酚，10%氢氧化钠溶液，饱和食盐水，乙醇。 【步骤】 在锥形瓶中放入0.24g (1.3mmoL)对氨酸苯磺酸和2.5mL 2.5%盐酸溶液，在电磁加热搅拌器的搅拌下溶解，必要时可以加热。冷却后加入0.1g亚硝酸钠并搅拌溶解。将此溶液倒入装有1.3g冰和0.3mL浓盐酸的小烧杯中。片刻有白色粉末状重氮盐沉淀析出。在冰浴中冷却备用。 在另一只烧杯中将0.18g 萘酚溶于1mL冷10%氢氧化钠溶液中。在搅拌下将制得的重氮盐倒入，有偶联产品析出。加热搅拌溶解，冷却，过滤，用饱和食盐水洗涤。可进一步用乙醇和水的混合溶剂进行重结晶。产品约为0.3g(带有2个结晶水)。 思考题 为什么该偶联反应要在氢氧化钠溶液中进行？ 实验28 苄叉丙酮和二苄叉丙酮的制备 两分子具有α—活泼氢的醛酮在稀酸或稀碱催化下分子间缩合反应生成β—羟基醛酮即烃醛酮；若提高反应温度则进一步失水生成α，β—不饱和醛酮，这种反应叫羟醛缩合