新·仪器分析重点.docVIP

气相色谱：沸点低于400℃的各种有机或无机气体试样。 液相色谱：高沸点、热不稳定、生物大分子、高分子等化合物及离子性化合物的分离分析。 色谱流出曲线： 是柱后流出物通过检测器产生的响应讯号对时间或流动相体积的曲线图。 调整保留时间 tR ′：扣除死时间后的保留时间tR＇= tR－tM 反映组分真正与固定相作用所消耗的时间 相对保留值r21： 组分 2 与组分 1的 调整保留值之比： r21 = t′R2 / t′R1= V′R2 / V′R1 = k2 / k1 = K2 / K1 r21只与柱温、固定相及流动相的性质有关。 两个相邻组分的相对保留值也用作色谱体系分离选择性指标。 总结： 色谱法是一种 分离分析 技术； 混合物的分离过程就是各组分在色谱分离柱中的两相间不断进行着的 分配过程； 气相色谱：填充柱色谱和毛细管柱色谱； 液相色谱：分配色谱，离子交换色谱，凝胶色谱； 保留值 是用于表征组分被固定相滞留程度的参数；进行 定性 分析； 色谱峰的面积或峰高用于 定量 分析； 色谱峰的位置及其宽度用于色谱柱的 柱效 评价。 分配系数（ partition coefficient） K 在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g / mL）比，称为分配系数，用K 表示，即： 分配比 （partition ratio）k 在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比： k= 组分在固定相中的质量/组分在流动相中的质量=ms/mm 分配系数与分配比都是衡量色谱柱对组分保留能力的参数，随柱温、柱压的改变而变化。数值越大，该组分的保留时间越长。 分配比可以由实验测得 tR = tM ( 1 + k ) 分配系数是组分在两相间分配达到平衡时的浓度比，色谱分离的依据； 由塔板理论可知 理论塔板数 越多，柱效越高，但不能说明被分离组分的实际 分离 效果； 由速率理论可知选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效； 分离度 R 可定量描述混合物中两个相邻组分的实际分离程度，R = 1.5 作为完全分离的标志。 气相色谱仪组成有5个部分：载气系统，进样系统，分离系统，检测系统和数据处理系统； 常用的载气有：氢气，氮气，氦气和氩气； 气相色谱柱有两种类型：填充柱和毛细管柱； TCD是通用型检测器，对所有物质都响应； FID是准通用型检测器，对几乎所有有机物都响应，灵敏度高于TCD； 程序升温是气相色谱法常用的一种技术。 气固色谱固定相常用：活性炭，分子筛，氧化铝和硅胶； 气液色谱固定液非常多，高沸点、难挥发的有机化合物都可； 固定液的选择原则：相似相溶； 毛细管色谱法特点： 不装填料，消除了组分在柱中的涡流扩散； 固定液直接涂在管壁上，涂层很薄, 则气相和液相传质阻力大大降低 ； 方法特点：柱效高，分析速度快，灵敏度高，进样量小； 结构特点：具有分流和尾吹装置。 操作条件： 1.在气相色谱实验操作中需要对下列参数进行选择：柱温，气化温度，检测器，载气； 2.在样品组分沸点范围太大时，需采用程序升温技术； 3.条件允许时，可考虑增加柱长。 定性定量方法： 一般定性采用纯物质对照进行（双柱对照）；完全未知时采用联用仪器 定量校正因子是通过与一个标准物一同进样而得，是相对值； 归一化法准确，但需所有组分都出峰且有已知纯物质来计算校正因子； 外标法操作简单，不需校正因子，但准确性受操作条件影响较大； 一般定量常采用内标法。 高效液相色谱：HPLC法的特点：高压、高效、高速、高灵敏度 梯度洗脱是液相色谱法常用的技术，作用类似于气相色谱法中的程序升温技术 梯度洗脱 通过改变流动相组成或配比来增强或减弱洗脱能力， 液相色谱常用的检测器有：紫外检测器，荧光检测器，折光检测器。 液相色谱类型： 正相色谱：流动相的极性小于固定相 反相色谱：流动相的极性大于固定相 化学键合相色谱为液相色谱法中最常用色谱 离子交换色谱和离子色谱主要用于离子或在一定pH值下可离解的化合物 凝胶色谱（空间排阻色谱）主要用于大分子化合物的分离及高分子化合物分子量分布的测定 电位分析法：电位分析法的实质是通过在零电流下测定两个电极间的电位差(电动势)进行分析测定，测量前后，被测物的浓度不发生改变。 电位分析法的依据是利用化学电池内电极电位与溶液中某种组分的浓度的关系进行定量分析（能斯特方程）。 参比电极：电极电位不随溶液中离子浓度变化而变化，测量时保持恒定。 指示电极（离子选择性电极）：电极电位随溶液中待