化学第四版电化学简要辅导教材.ppt

3.1 电化学分析法导论 电分析定义、电位法零电流、库仑电解伏安等利用电解池 注意本章要点： 1、电化学分析的方法、特点及分类，尤其是构造、原理及实际应用 2、重点掌握电极及其性质、类型、分类 3、能斯特方程式、 计算、分析解决问题，联系上册和无机、物化的相关知识 4、明确电池的符号和表示方法，包括电极的符号和表示方法，熟练掌握区分阴阳极、正负极 5、掌握电池电动势、电极电位的定义和测定方法 6、理解极化作用对电极电动势和电位的影响 3.2 电位分析法 离子选择性电极法是指使用离子选择性电极作指示电极的电位分析法。 学习要点： 1、离子选择性电极（ISE）的特点、种类 2、离子选择性电极的性能指标（特性参数） 如：能斯特响应 3、实验条件 如：溶液的离子强度、测量误差 4、各种定量分析方法 如：标准曲线法、标准加入法、格氏作图法 3.2.2 离子选择性电极 3.3 伏安法与极谱法 学习要点： 1、基本原理和概念 极谱法和伏安法 极谱法基本测量装置 极谱法过程的特殊性 极谱波（图）（i～E曲线） 2、扩散电流有关的知识、方程 尤考维奇公式 影响扩散电流的基本因素 3、干扰及其消除 残余电流 迁移电流 极谱极大 氧波 氢波 叠波 前波 底液及其消除 4、定量分析 波高的测量 不同的测量方法 5、极谱波方程式及其应用，半波电位的特性、测定、影响因素 6、近代（现代）极谱法（伏安分析法） 了解 示波极谱法 方波极谱法 脉冲极谱法 催化极谱法 溶出伏安法 3.4 电解和库仑法 1、基本原理和概念 分解电压 超电压 反电动势 能斯特方程式 欧姆定律 法拉第定律 2、电重量分析法（电解分析法） 实验条件 基本特点及应用实验 控制电流电解分析法 更基础 控制电位电解分析法 比控制电流电解分析法增加 间接阴极电位 贡阴极电解分析法 一般分离手段 基本特点及应用 实验装置 控制电位法中：电解分离 注意离子在电极上析出的次序，完全程度 控制阴极电位：析出电位较正着先析出 控制阳极电位：析出电位较负者先析出 注意贡阴极电解分析法与滴贡电极的性质比较 3、库仑分析法 控制电位库仑分析法（恒电位库仑法） 测i、t，计算m 控制电流库仑分析法（恒电流库仑法） 测电量 4、下列反应进行电位滴定选用什么滴定电极，并写出滴定反应式 2Ag++S2- = Ag2S 硫化银体系晶体膜电极 2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O pH指示电极 5、离子计为什么设计成高输入阻抗？ 答：因为离子选择性电极的内阻通常很大，微小的电流通过测量电池就会引起显著的电位降，因此离子电极测量仪器应有足够高的输入阻抗。当输入阻抗R约等于离子选择性电极的内阻和测量电池内阻γ的和时，R上的电阻降E/才可视为与电动势E相等。 6、在控制电位电解过程中，电流随时间 （ ） A、以直线方程的关系递增 B、以指数方程的关系递增 C、以直线方程的关系递减 D、以指数方程的关系递减 7、用库仑滴定法，测有机弱酸时，可以选用能在阴极产生滴定剂的物质为（ ） A、H+ B、H2O C、Fe3+ D、Cl2 因为：2H2O + 2e = 2OH- + H2↑ OH- + H+ = H2O 8、某溶液含0.1 mol·L-1Cd2+离子、1.0 mol·L-1Zn2+，用饱和甘汞电极做参比电极电解此溶液。①要使锌不析出，可能施加的最负电位是多少？②在此电位时，溶液中残留多少Cd2+？③使99.9%Cd2+电沉积所需的最负电位是多少？EθZn2+/Zn = -0.76V EθCd2+/Cd = -0.40V 解：① EZn2+/Zn=-0.76 +0.059/n lg1.0 = -0.76V （vs NHE）或 = -1.002V（vs SCE） ② -1.002V = -0.40 -0.242 +0.059/n lg[Cd2+] [Cd2+] = 6.26×10-13 ③ ECd2+/Cd = -0.40 +0.059/n lg[0.10×（0.001）] = -0.518V * * 第三部分 电分析法(一) 3.1.1.电化学分析或电分析化学的基本概念：是基于物质在电化学池中的电化学性质及其变化规律进行分析的一系列方法。（按测量的电化学参数分类） (1)电位分析法：测量