水質化学需氧量的测定新项目技术验证报告(HJ399).docVIP

使用HJ / T399-2009 水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法 新扩项目的技术验证报告 1. 术语和定义 化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD） 在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度，1mol重铬酸钾（1/6 K2Cr2O7）相当于 1mol氧（1/2 O）。 2. 方法原理 试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，分光光度法测定 COD值。 当试样中 COD值为 100mg/L至 1000mg/L，在 600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中 COD值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换算成试样的 COD值。 当试样中 COD值为 15mg/L至 250mg/L，在 440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6+）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中 COD值与六价铬（Cr6+）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的 COD值。 3. 试剂和材料 除非另有说明，分析时所用试剂均为符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。 3.1水 3.2 硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。 3.3 硫酸溶液：（1+9）。 将 100mL硫酸（3.2）沿烧杯壁慢慢加入到 900mL水中，搅拌混匀，冷却备用。 3.4 硫酸银—硫酸溶液：ρ（Ag2SO4）=10g/L 。 将 5.0g硫酸银加入到 500mL硫酸（3.2）中，静置 1d～2d，搅拌，使其溶解。 3.5 硫酸汞溶液：ρ（HgSO4）=0.24g/mL。 将 48.0g硫酸汞分次加入 200mL硫酸溶液（3.3）中，搅拌溶解，此溶液可稳定保存 6个月。 3.6 重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。 3.7 重铬酸钾标准溶液 3.7.1 重铬酸标准钾溶液：c (1/6 K2Cr2O7)=0.500mol/L。 将重铬酸钾（3.6）在 120℃±2℃下干燥至恒重后，称取 24.5154g重铬酸钾（3.6）置于烧杯中，加入 600mL水，搅拌下慢慢加入 100mL硫酸（3.2），溶解冷却后，转移此溶液于1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存 6个月。 3.7.2 重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.160mol/L 将重铬酸钾（3.6）在 120℃±2℃下干燥至恒重后，称取 7.8449g重铬酸钾（3.6）置于烧杯中，加入 600mL水，搅拌下慢慢加入 100mL硫酸（3.2），溶解冷却后，转移此溶液于1000m容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存 6个月。 3.7.3 重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.120mol/L。 将重铬酸钾（3.6）在 120℃±2℃下干燥至恒重后，称取 5.8837g重铬酸钾（3.6）置于烧杯中，加入 600mL水，搅拌下慢慢加入 100mL硫酸（3.2），溶解冷却后，转移此溶液于1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。溶液可稳定保存 6个月。 3.8 预装混合试剂 3.8.1 在一支消解管（4.1）中，按表 1的要求加入重铬酸钾溶液、硫酸汞溶液和硫酸银—硫酸溶液，拧紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。 3.8.2 配制不含汞的预装混合试剂， 用硫酸溶液（3.3）代替硫酸汞溶液（3.5），按照（3.8.1）方法进行。 3.8.6 预装混合试剂在常温避光条件下，可稳定保存 1年。 表1 预装混合试剂及方法（试剂）标识 测定方法 测定范围 重铬酸钾 溶液用量 硫酸汞 溶液用量 硫酸银—硫酸溶液用量 消解管规格 比色管分光光度法 高量程 （100～1000）mg/L 1.00mL 重铬酸钾溶液（3.7.1）＋硫酸汞溶液（3.5）[2＋1] 4.00mL φ10mm×100mm 低量程 （15～150）mg/L 1.00 mL 重铬酸钾溶液（3.7.3）＋硫 酸汞溶液（3.5）[2＋1] 4.00mL φ10mm×100mm 3.9 邻苯二甲酸氢钾[C6H4(COOH)(COOK)]：基准级或优级纯。 1mol邻苯二甲酸氢钾[C6H4(COOH)(COOK)] 可以被 30mol重铬酸钾(1/6K2Cr2O7)完全氧化，其化学需氧量相当 30mol的氧（1/2 O）。 3.10 邻苯二甲酸氢钾COD标准贮备液 3.10 COD标准贮备液：COD值5000mg/L。 将