16第十六章__硼族元素摘要.pptVIP

螯合效应 Ka =10-6 （可用标准碱液确定） 四硼酸酸性增强 H2B4O7 H3BO3 Ka =1.5×10-7 Ka =5.8×10-10 ∵非羟基氧数目↑（Pauling X Om (OH)n模型） 任何硼酸盐 + H+ → H3BO3 （水中溶解度较小） 四、四硼酸钠（硼砂，Borax）最重要： Na2[B4O5(OH)4]·8H2O （常写为Na2B4O7·10H2O） （一）硼砂晶体结构：（书P787 图16-3，如右） 1．四硼酸根 [B4O5(OH)4]2- 2个B： sp2 另2个B： sp3 2．每个Na2[B4O5(OH)4]有8个结晶H2O （二）T↗, 硼砂溶解度↗ T/℃ 10 50 100 S /g/100g H2O 1.6 10.6 2.5 ∴可用“重结晶法”提纯。 三、硼酸盐 1．水解，碱性——可作“一级标准缓冲溶液”： [B4O5(OH)4]2- + 5H2O = 2H3BO3 + 2B(OH)4- +OH- +H+ 1:1摩尔比 ∴外加少量H+或OH-，本身pH变化小。20℃，pH=9.24 2．硼砂珠试验——鉴定金属离子 硼砂与B2O3、B(OH)3一样，与一些金属氧化物共熔→带特征颜色的偏硼酸盐。 △ 例 Na2B4O7+CoO —— Co(BO2)2·2NaBO2 蓝色 △ 3Na2B4O7+Cr2O3 —— 2Cr(BO2)3·6NaBO2 绿色 Cu(BO2)2 蓝 +1 CuBO2 红 Fe(BO2)2 绿 Fe(BO2)3 棕 Ni(BO2)2 绿 MnO2·2B2O3 紫色 3．硼砂风化（逐步脱水） （三）硼砂的化学性质 在T12S04溶液中加入等当量的Ba(OH)2后滤去BaS04，即得碱性强度与NaOH相近的TlOH溶液，蒸发后可得黄色TIOH晶体，加热到373K脱水生成黑色T120(熔点870K)。TlOH或其溶液均易从空气中吸收水蒸气和CO2并能腐蚀玻璃。 (3)硼族元素含氧化合物的比较 Ga，In，Tl的氧化物均可由单质与氧经加热作用而制得，下面是氧化物的标准生成热P787表。从生成焙数据也可以看出Tl2O3是最容易被还原的。 B2O3 AI2O3 Ga2O3 In2O3 T12O3 ⊿rH0m/kj.mol-1 一1273 一1675 —1089 —926 —359 镓与氧体系十分相似于铝与氧的体系。存在着Ga(OH)3，GaO(OH)以及a-Ga2O3和r-Ga2O3，也是两性氢氧化物，不过偏酸性一些。氢氧化镓脱水成氧化物的温度比氢氧化铝低得多。 黄色的In2O3只有一种水合物In(OH)3，金属性减弱，碱性增强，两性更弱。 T1(OH)3并不存在。在TI3+盐溶液中加入碱溶液时沉淀出棕色的水合氧化物(组成近乎TI2O3.1.5H20)，但是[