科学基础凝固陶杰主编化学工业出版社描述.pptVIP

第4章 凝 固 第4章 凝固 4.2 金属的凝固与结晶（重点） 4.2 金属结晶的现象 结晶： 液体 -- 晶体； 凝固： 液体 -- 固体（晶体 或 非晶体） 4.2金属的凝固与结晶 过冷现象（supercooling） 过冷:纯金属的实际凝固温度Tn总比其熔点Tm低的现象 TnTm ,△T=Tm－Tn —— 过冷度 过冷是结晶的必要 条件（之一）。 。 (3)纯金属凝固的驱动力 一定温度下液固两相吉布斯自由能的差△G是促使结晶的驱动力， △G越大，转变驱动力越大。 晶核的形成（形核） 形核有两种方式，即均匀形核和非均匀形核。 均匀形核:新相晶核在母相内均匀的形成。 非均匀形核：新相晶核在母相内不均匀的形成。非均匀形核更为普遍。 均匀形核 均匀形核 2 非均匀形核 1 非均匀形核时在较小的过冷度下可获得较高的形核率 2 随过冷度的增大,形核速度值由低向高过渡较为平衡3 随过冷度的增大形核速度达到最大后，曲线就下降并中断4 最大形核率小于均匀形核 晶体长大 长大的动力学条件 晶体的长大过程可以看做是液相中原子想晶核表面迁移，液固界面向液相不断推进的过程 长大的驱动力为体系总自由能随晶体体积的增加而降低，移动中的液-固界面，在界面上有两种情况的原子迁移 1 固—液，2 液—固 速度分别为 及 N为单位面积界面处液相和固相的原子数 液—固界面的微观结构 晶核的长大机制 晶核长大所需的过冷度称为动态过冷度，用 ΔTK 表示. 1.光滑界面材料的长大机制 （微观光滑、宏观粗糙－无机化合物或亚金属材料的界面）： (1)二维晶核长大机制. (2)依靠晶体缺陷台阶生长机制。 2.粗糙界面材料的长大机制 （微观粗糙、宏观平整－金属或合金材料的界面）：采取垂直长大方式。 具有粗糙界面晶体的生长 晶体的长大形态 正温度梯度 2.5 晶核长大 实际金属结晶主要以树枝状长大. 这是由于存在负温度梯度，且晶核棱角处的散热条件好，生长快，先形成一次轴，一次轴又会产生二次轴…，树枝间最后被填充。 树枝状结晶 铸锭组织和凝固技术 铸锭的组织及形成 铸锭中三层组织的性能 影响铸锭件组织的因素 铸锭中的缺陷 凝固技术 控制晶粒大小（细化晶粒） 细化晶粒不仅能提高材料的强度和硬度，还能提高材料的韧性和塑性。工业上将通过细化晶粒来提高材料强度的方法称为细晶强化 （1）提高过冷度。降低浇铸温度，提高散热导热能力适用于小件。 （2）化学变质处理，加入形核剂（孕育剂）。促进非均匀形核，阻碍晶粒长大。 （3）振动和搅拌。输入能量提高形核率；使凝固过程中正在长大的晶体破碎，增加核心。 单晶体的制备 定向凝固技术 急冷凝固技术 本章重点（掌握） 凝固与结晶、过冷现象、过冷度、 动态过冷度； 结晶的热力学、动力学、能量和结构条件 难点（了解） 均匀形核与非均匀形核的形核率和形核功 液—固界面的结构及温度梯度，晶体生长形态?、生长条件和长大机制。 晶核形成要点： 1 2 3 必须在液态金属中进行，液态金属的过冷度必须大于临界过冷度（形核驱动力）；晶胚尺寸必须大于临界晶核半径（热力学条件）。 临界晶核半径大小与晶核的表面能成正比，与过冷度成反比。 均匀形核既需要结构起伏，也需要能量起伏，两者皆是液体本身存在的自然现象。 4 晶核的形成过程是原子的扩散迁移过程，因此结晶必须在一定的温度下进行。 5 在工业生产中，液体金属的凝固总是以非均匀形核方式进行。 界面温度是实现从液体到固体 的净原子输送所必须的，提供了长大的驱动力。 晶核将熔化，界面向液体中的推移不可进行，晶核不可以长大 液固两相平衡共存 固 液 界面 Ti:界面温度，Tm：熔点温度 界面动态过冷度，该值大于0是晶核长大的动力学条件 ⑴光滑界面：液固两相截然分开，固相表面为基本完整的光滑的原子密排面，但宏观是由若干曲折小平面组成，因此又称为小平面界面。 （2）粗糙界面：在微观上高低不平，有几个原子间距厚度的过渡层，从宏观上看界面平整光滑，又称为非小平面界面，常用的金属都是粗糙界面。 (1)二维晶核长大机制. 首先在平整界面上通过均匀形核形成一个具有单原子厚度的二微晶核，然后液相中的 原子不断的依附在二维晶核周围的台阶上，使二维晶核很快的向四周横向扩展而覆盖整个晶面表面。接着新的界面上有形成新的二维晶核，并向横向扩展而长满一层。这种界面的推移是不连续的 (2)依靠晶体缺陷台阶生长机制 液相原子不断的添加到由螺形位错露头形成的台阶上，界面以台阶机制生长和按