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生物柴油综述 摘 要：生物质能源作为可再生能源，是目前世界能源消耗总量仅次于煤炭、石油和天然气的第四大能源，在整个能源系统中占有重要的地位。作为生物质能源最重要的可再生液体燃料之一，生物柴油具有能量密度高、润滑性能好、储运安全、抗爆性好、燃烧充分等优良使用性能，还具有可再生性、环境友好性及良好的替代性等优点，是最具发展潜力的大宗生物基液体燃料，合理开发利用生物柴油对于促进国民经济的可持续发展、保护环境都将产生深远意义。 关键词：生物柴油；分类；理化特性；优点；发展现状 Review of Biodiesel Susu Peng (College of Chemistry and Engineering, Beijing Institute of Petrochemical Technology, Beijing 102617,China) Key words: Biodiesel；Classification；Physical and Chemical Properties；Advantages； Development Status; 能源是人类社会发展的支柱，随着世界经济的快速发展，对能源的需求量也飞速增加。据BP公司的预测，按照目前的开采量计算，全世界石油储量只能开采40年，天然气为65年，煤炭为165年[1]。能源短缺已经成为制约世界经济发展的重要因素。为此，寻求可再生能源倍受世界各国关注。生物质能源作为可再生能源，是目前世界能源消耗总量仅次于煤炭、石油和天然气的第四大能源，在整个能源系统中占有重要的地位。其主要成分是由动、植物油脂（脂肪酸甘油三酯）与短链醇（甲醇或乙醇）经酯交换反应得到的脂肪酸单烷基酯。生物柴油的原料丰富，包括植物油（草本植物油、木本植物油、水生植物油）、动物油（猪油、牛油、羊油、鱼油）和工业、餐饮废油等。作为生物质能源最重要的可再生液体燃料之一，生物柴油具有能量密度高、润滑性能好、储运安全、抗爆性好、燃烧充分等优良使用性能，还具有可再生性、环境友好性及良好的替代性等优点，是最具发展潜力的大宗生物基液体燃料[2]，合理开发利用生物柴油对于促进国民经济的可持续发展、保护环境都将产生深远意义。 1 生物柴油的发展历程 1.1第一代生物柴油 众所周知，现代化学分析测定表明，动植物油脂的主要成分是脂肪酸甘油酯，其中脂肪酸碳链长度变化很大，通常在C12～C24范围，并且以碳原子数C16和C18为主。目前脂肪酸主要分为饱和酸，如棕榈酸、硬脂酸；一元不饱和酸，如油酸；多元不饱和酸，如亚油酸、亚麻酸。由于油脂种类不同，其不饱和程度有着巨大差别。目前传统的化石基柴油化学组成，主要是分子结构含有C15左右碳链状烷烃混合物，而植物油分子结构则主要由C14～C18范围的碳链组成，与现在广泛使用的柴油分子中碳数相近，因此可以利用可再生动植物油脂加工生产新型生物柴油液体燃料。按其化学成分解析，第一代生物柴油是一种脂肪酸甲酯，就是通过以甘油酯为原料与甲醇进行交换反应的生产过程。 第一代生物柴油主要是以动植物油脂、地沟油等为原料，以甲醇为酯交换剂，在合适的反应参数和碱性催化剂，如氢氧化钠的协同作用下生成脂肪酸甲酯，并且伴随着副产约10％的甘油（一般纯度约80％）。法国Axens技术公司通过对传统工艺存在的液体氢氧化钠问题进行改进，发展了利用非均相碱催化完成脂肪酸油脂与甲醇进行酯交换反应的新工艺，简称Estertlp-H工艺。这种改进工艺有3个典型的特征：一是实现了生产过程的连续性，避免了传统工艺为了去除液体氢氧化钠而采用的酸碱中和与洗涤净化步骤等间歇操作工段，降低了劳动强度、污染和废料的处理难度。二是生物柴油脂肪酸甲酯成分的纯度达到99％98％以上）。三是提高了生物柴油产品的质量，如十六烷值得到了显著提高。 尽管第一代生物柴油（脂肪酸甲酯）具有许多理想的燃料特性，如高的十六烷值和润滑性等，但是它在生产过程中会产生相当量的含碱、脂肪酸酯、甲醇和甘油等工业废水。另外，生物柴油产品是混合脂肪酸甲酯，含氧量高、热值相对较低，其组分化学结构含有羧酸基单元，与传统柴油存在明显不同的官能团结构，而且作为柴油也存在使用困难等问题，如贮存过程中容易变质、沸程窄、与发动机兼容性差，使得其添加到传统柴油中的量被限制在5％以下，若过高则会引起燃烧系统故障。第一代生物柴油的能量效率相对于传统柴油明显偏低。因此，为了解决第一代生物柴油存在的问题和满足市场的需要，开展了第二代生物柴油的研究与应用。 1.2 第二代生物柴油 由于第一代生物柴油存在着一些难以克服的缺陷，于是人们将研究重点转移到改变油脂的羧酸基官能团分子结构，使其脱除含氧基团，转变成相对应的烷烃，与石油基柴油的分子结构几乎一致，使用也更为方便。近年来，一些研究者提出了基于催化加氢脱氧过程的生物柴油