电化学腐蚀的原理选编.pptVIP

第1章 金属电化学腐蚀基本理论 电化学腐蚀的原理（热力学） 腐蚀速度（动力学） 析氢腐蚀和耗氧腐蚀（重要理论） 金属的钝性（另一特性） 教学目标 了解：腐蚀的危害性与控制腐蚀的重要性；电化学腐蚀的趋势。 理解：腐蚀的定义与分类；金属与溶液的界面特性、电极电位以及金属的电化学腐蚀历程。 掌握：金属电化学腐蚀的热力学条件，析氢腐蚀和耗氧腐蚀，金属的钝性。 本章重点 腐蚀的危害性；腐蚀的定义与分类。 本章难点 钝化理论与钝化特性曲线分析；腐蚀极化图的应用。 第1节金属电化学腐蚀基本原理  ——腐蚀热力学问题 　　从热力学观点考虑，金属的电化学腐蚀过程是单质形式存在的金属和它的周围电解质组成的体系，从一个热力学不稳定状态过渡到热力学稳定状态的过程。其结果是生成各种化合物，同时引起金属结构的破坏。 　　例如把一铁片浸到盐酸溶液中，就可见到有氢气放出，并以相同于氢放出的速率将铁溶解于溶液中，即铁发生了腐蚀。又如把一紫铜片置于无氧的纯盐酸中时，却不发生铜的溶解，也看不到有氢气拆出，但是一旦在盐酸中有氧溶解进去之后，我们即可见到紫钢片不断地遭受腐蚀，可是仍然无氢气产生。 　　这就提出如下问题，为什么不同金属在同一介质中的腐蚀情况会不一样呢？又为什么同一金属在不同介质中腐蚀也不相同呢？造成金属这种电化学腐蚀不同倾向的原因又是什么？应如何判断？所有这些都是我们在讨论腐蚀问题时至关重要的问题。 腐蚀电池 电化学腐蚀的历程(基本过程) 电化学腐蚀的历程(基本过程) 电化学腐蚀的基本过程 电化学腐蚀 化学腐蚀与电化学腐蚀的比较 §1.1.3 电极电位 金属和溶液两相之间的电位差叫做电极系统的绝对电极电位，简称电位，记为?。 电位的绝对值? 无法测量。 电极电位的相对值可以测量。 电极电位的相对值记为E。 标准氢电极(SHE) 电极反应 (Pt) H2 = 2H+ + 2e 规定标准氢电极的标准电位为零。 国际定义是氢标电位E(vs SHE). 但 SHE使用不方便. 实验室常用SCE。 工程常用Cu/CuSO4 ※用不同参考电极测量的电位相对值是不同的。 电极电位必须注明参考电极 平衡电位和Nernst公式 平衡电位 当电极反应达到平衡时，电极系统的电位称为平衡电位，记为Ee 当电极系统处于平衡电位时，电极反应的正逆方向速度相等，净反应速度为零。在两相之间物质的迁移和电荷的迁移都是平衡的。 Nernst公式 电极反应 bO + ne = aR 平衡电位的计算公式是 3、若电极反应中有H+、OH-参与，这些离子的浓度应根据反应列入方程式中， H2O不写。 例1.2 计算锌离子浓度为0.001 mol· dm-3溶液中锌电极的电极电势（298.15K） 解：Zn2+ +2e- =Zn 已知c(Zn2+)=0.001 mol· dm-3,还原态为固态，查表得φθ( Zn2+/Zn)=-0.7618v,带入能斯特方程得 例1.3讨论中性溶液中H+/H2的电极电势（298.15K,p(H2)=100.0kPa) pH=-lg[H+] 解： 2H+ +2e- = H2 C(H+) = 1.0X10-7 mol· dm-3 查表得：φθ( H+/H2)=0.00v,带入能斯特方程得 例1.4计算OH-离子浓度为0.1 mol· dm-3时，O2/OH-的电极电势（298.15K,p(O2)=100.0kPa) 解： O2 + 2H2O +4e- = 4 OH- n=4 已知c(OH-)= 0.1 mol· dm-3,p(O2)=100.0kPa查表得：φθ(O2/ OH-)=0.401v,带入能斯特方程得 例1.5当c(H+) = 10 mol· dm-3时，计算Cr2O72-/Cr3+电对的电极电势（其他条件均为标准态） 解： Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O n = 6 查表得： φθ(Cr2O72-/Cr3+)=1.232v,带入能斯特方程得 标准电位 电极反应的各组分活度(或分压)都为1，温度为25?C时，平衡电位Ee等于E0，E0称为标准电位。 标准电位只取决于电极反应的本性，而平衡电位还与参与电极反应各组分的活度(或分压)，以及温度有关。 电动序 将各种金属的标准电位E0 的数值从小到大排列起来，就得到 “电动序” 。 EFS可以清楚地表明各种金属转变为氧化状态的倾向。在氢之前的金属的E0为负值，称负电性金属；在氢之后的金属的E0为正值，称正电性金属。 ※电动序可以用来粗略地判断金属的腐蚀倾向 需要指出的是,