第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用2.pptVIP

第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用 第一节 电磁波的一般概念 电磁波谱包括一个极广阔的区域。 分子吸收光谱可分为三类： 第二节 紫外和可见光吸收光谱 1．基本原理：分子吸收紫外光， 能引起价电子的跃迁。 第一种方式是n→π*未共用的电子激发跃入π*轨道，产生吸收带称为R带，在200nm以上。 二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 1．朗勃特—比尔定律 第三节 红外光谱 1．分子的振动类型 2． 基本振动数： 第四节 核磁共振谱 第五节 质谱 4．裂分的式样一般可依下列情况计算： ①（n+1）规则，自旋偶合的邻近H原子都相同时才 适用（n+1）规则。 ②如果自旋偶合的邻近H原子不相同时，裂分的数目 为（n+1）（n`+1）（n``+1） 谱线相对强度则为： ① 在（n+1）的简单情况。则： n=1其比例为1﹕1； n=2其比例为1﹕2﹕1； n=3其比例为1﹕3﹕3﹕1； n=4其比例为1﹕4﹕6﹕4﹕1等。 ② 在（1+1）（1+1）的情况，四重峰具有同样的强度。 ③ 在（2+1）（2+1）的情况，其强度比例为1﹕2﹕1﹕2﹕4﹕2﹕1﹕2﹕1，但通常不易分辨出。 自旋偶合的限度： ① 所谓邻近H原子通常指邻位碳上的H。自旋间作用随 着距离的增大而很快消失（通常隔三个σ键作用就 很小了）。 ② 通过重键的作用要比单键的大。 ③ 如果H较活动受溶剂的影响，也会产生偶合。 （四）磁等同和磁不等同的质子 1．磁等同质子：指的是在分子中一组氢质子，其化学 环境相同，化学位移相同，对组外任何一个质子核 的偶合作用强度相同（即J值相同）。但化学等价 的核，不一定是磁等价的核。 2．化学环境不相同的氢质子是磁不等的质子。 （五）核磁共振谱解析 1、磁等同质子 例一 ： 乙烷1HNMR图 例二 ： 环已烷的1HNMR图 （六）核磁共振谱解析 1、磁等同质子 例三 ： 1,2-二溴乙烷的1HNMR图 例四 ：　对二甲苯1HNMR图 2．化学环境不相同的氢质子是磁不等同的质子 例一：乙苯 例二：1,1-二溴乙烷 例三：2-甲基-1-丁烯 例四：2-溴丙烷 例五：4-甲基-1-戊烯 三、核磁共振碳谱 由于13C的丰度很低，人们在相当长的时间里无法获得与氢谱相同信噪比的满意的碳谱，后来由于付立叶变换技术的发展顺利解决了这个问题。 1、偶合现象及去偶方法 由于13C与直接相连的1H及邻近的1H都会发生偶合从而使裂分峰彼此交叠，无法看出正确的裂分形式及裂分峰的数目，所以采用自旋去偶得方法来简化图谱。常用的方法有： （1）宽带去偶：测定时用高频辐射照射质子，使所有13C—1H之间的偶合消除，每一个不等价碳出现一个单峰。如CH3I使用宽带去偶后，甲基原有的四重峰就变成了单峰。 注意：使用宽带去偶，谱图中有几个峰就表示有几个不等价的碳，但峰面积和碳的数目之间没有定量关系。 * 【目的要求】 1、了解电磁波谱与分子吸收光谱的关系； 2、掌握红外光谱、核磁共振谱的基本原理和应 用； 3、了解紫外光谱和质谱的基本原理和应用； 4、掌握紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱与分 子结构的关系； 5、能对较简单的红外光谱和核磁共振谱的谱图 进行解析。 100nm 200nm 400nm 800nm 20μm 500μm X射线 远紫外 近紫外 可见光 近红外 远红外 无线电波 ν= c /λ ν：频率 单位 赫（Hz） c：速度 3*1010（cm/s） λ：波长（cm） 波长愈短，频率愈高，则波长与频率呈反比关系。 频率愈高（波长愈短）获得的能量愈大。 ΔE = h h=planck常数 6.626*10—34J/S ΔE是获得的能量 紫外光的波长较短（一般指100—200nm）。能量较高，当它照射到分子上时，会引起分子中价电子能级的跃迁。 核磁共振谱的能量更低（一般指60—250MHz，波长约105cm）它产生的是原子核自旋能级的跃迁。 红外光的波长较长（一般指2.5—25μm），能量稍低，它只能引起分子中成键原子的振动和转动能级跃迁。 1．转动光谱 2．振动光谱 3．电子光谱 一、紫外光谱（UV）及其产生 2．电子跃迁及类型 ① σ→σ*跃迁： ② π→π*： ③ n电子的跃迁： 第二种方式是