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蒸气压下降:同一温度下,纯溶剂蒸气的压力与溶液蒸气压力之差(大于) 拉乌尔定律:在一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降(Δp ) 与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的本性无关。 Δp = xB p(A) xB为溶质B的摩尔分数, p(A)是纯溶剂的蒸气压 。 总 结(定量) 难挥发的非电解质稀溶液的沸点上升和凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度成正比。 ΔTbp = kbp m ΔTfp = kfp m m :质量摩尔浓度 定义:m = n溶质 / 1000g溶剂,单位为 mol/kg。 kbp、 kfp分别为溶剂的摩尔沸点上升常数和摩尔凝固点下降常数。它与溶剂的本性有关,不同的溶剂数值不同,与溶质的本性无关。 渗透:??? 溶剂分子通过半透膜进入另一侧溶液的扩散过程称渗透。 自然现象: 为什么医院给病人作静脉点滴用的葡萄糖溶液的质量分数是5%? 人们在游泳池中游泳时,睁开眼睛很快就会感到疼痛;而在海水中游泳却没有不适之感? 电解质溶液的通性 对浓溶液或电解质溶液来说,与非电解质稀溶液一样,具有溶液的蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压,而且溶液的浓度越大,相应的蒸气压下降越多、沸点上升越多、凝固点下降越多、渗透压越大。 不同:前面介绍的定量计算公式不再适用。 二.水溶液中的单相离子平衡 酸和碱在水溶液中的解离平衡 1. 酸、碱质子理论: 凡是给出质子(H+)的物质(分子或离子)都是酸; 凡是能与质子结合的物质都是碱。 酸 质子 + 碱 酸与碱 是一种共轭关系:?酸失去质子形成碱,称之为该酸的共轭碱, 碱结合质子形成酸,称之为该碱的共轭酸。 NH4+(aq) H+(aq) + NH3(aq) NH3称之为是NH4+的共轭碱。 NH4+称之为是NH3的共轭酸。 ★越强的酸,其对应的共轭碱的碱性越弱。 水溶液中的单相离子平衡计算 以醋酸为例,设其起始浓度为 c,解离度为α HAc(aq)???? ?? H+(aq)+Ac-(aq) 起始浓度/mol·dm-3?????? c ? ? ? ????????? ?????? 0???? ??? 0 平衡浓度/mol·dm-3??? c - c α c α c α 则: ??????????????? 当? 5%(c/Ka 400) 时,1-α≈1??? 则:?????????????? 小 结 对一元弱酸来说: 对二元弱酸来说: K1/K2102 对一元弱碱来说 ★判断沉淀是否完全 mol·dm-3 介稳性 表4.1 标准电极电势 电极电势的能斯特方程式:浓度的影响 ★电极电势在化学上的应用 ★氧化还原反应进行程度的衡量 6. 电解: 分解电压和超电势 电解池中两极的电解产物 电解的应用 7.金属的腐蚀与防止 腐蚀的分类 1)析氢腐蚀 2.866 0.401 0.3419 0 -0.7618 -2.71 ? /V F2(g)+2eˉ = 2Fˉ(aq) O2(g)+2H2O+4eˉ=4 OHˉ(aq) Cu2+(aq)+2eˉ = Cu(s) 2H+(aq)+2eˉ = H2 (g) Zn2+(aq)+2eˉ = Zn(s) Na+(aq)+eˉ =Na(s) 电 极 反 应 F2/Fˉ O2/OHˉ Cu2+/Cu H+/H2 Zn2+/Zn Na+/Na 电 对 氧化能力逐渐增强 还原能力逐渐增强 任意给定的电极,电极反应通式为 a(氧化态)+ne- b(还原态) T=298.15K时: ※ 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 ?值大的氧化态物质是强氧化剂; ?值小的还原态物质是强还原剂。 ★氧化还原反应方向的判断 ★可用电动势E或? 判断反应方向: E 0 ,即 ΔG 0 反应正
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