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老金矿区农田土壤汞分异规律及形态研究 作者：江继涛，李多松，张磊 时间2011-12-28 摘要：：首先用国标法测定土壤及植物样品中总汞含量，然后应用连续化学浸提法对土样进行 五次浸提，根据汞的不同形态，将汞分为水溶及交换态、碳酸盐等结合态、腐殖酸结合 态、易氧化有机结合态、难氧化有机结合态、残渣态。分析两者之间的相关性，并对其污 染程度做出评价。分析结果表明，玲珑镇土壤中汞以比较稳定的形态存在，活性态约占 8%，总汞含量与一般地区相比污染严重，与其他混汞法采金区相比，污染水平不高。 关键词：玲珑金矿 ；汞 ；形态分析； 污染评价 0 引言 Hg 是一种全球性污染物，研究表明全球大气 Hg 浓度在不断升高，人类活动是造成全 球 Hg 含量增加的一个重要原因，火山和地热活动、岩石的风化以及土壤、水体和植被表面 Hg 的挥发等都能释放大量的 Hg 进入大气，气态形式存在的 Hg 又常随大气环流而不断的迁 移和沉降，影响到人类和生态系统的安全(UNEP) 。 由于混汞法提金在全球范围内诸多国家和地区的普遍使用，尤其在南美洲、非洲和亚洲 等地，所引发的汞污染问题已经达到了令人惊骇的地步。Lac-erda 在 1997 年估算了过去 400 年内，全球因混汞法提金向环境释放的汞多达 26000t，但在不同的地区又有所差异。19 世 纪至 20 世纪初，在一些主要应用混汞法提金的国家和地区中，较为显著的有西班牙和北美 地区，汞的年平均释放通量分别为 292~1085t 和 1000t；而到 20 世纪下半叶,随着混汞技术 改进和逐步地被取缔，由此释放的汞通量有所降低,但在巴西乃至整个南美地区以及中国， 问题仍较突出[1]。如此多的汞进入环境，导致大气、水、土壤和生物受到了严重的汞污染。 国内文章对金矿区汞的研究多限于研究汞的总量，对其赋存形态的研究不多见。本文主 要进行了这方面的研究，分析汞的形态分布规律及迁移机制，为该地区的污染防治及生态恢 复提供依据，具有重要的科研及现实意义[2]。 1 研究区概况 1.1 金矿前期开采工艺 混汞法早在 1996 年已被我国政府颁令取缔，大型金矿山都相继进行了工艺改造，但是 其影响可能依然存在，因此有必要对环境中汞含量进行研究。 1.1.1 混汞法简介 图 1 混汞法提金工艺流程示意图 混汞法提金是一种古老而又普遍应用的选金方法，大约于公元 50 年开始应用至今。所 谓混汞法，就是指在矿浆中金粒被汞有选择性的润湿并形成合金(汞齐)(amalgam)，使其与其 他金属矿物和脉石相分离的选金方法。据统计，直到 20 世纪 50 年代,混汞法提取的金产量 仍占世界总产量的 28%~40%，可见其在黄金产业中的重要地位。在一些大中型炼金行业内 使用的混汞-浮选流程如图 1 所示。矿石在经过粉碎、辗磨和筛分后，3 mm 的碎矿随水流 流过镀汞的铜板，金和汞便形成了汞齐，产生的矿渣即与3 mm 的碎矿参与后面的浮选工 艺；而在民间，混汞法设备更为简陋，即为所谓的“汞辗子”，它直接将汞加入到矿石与水 的混合物里一起辗磨搅拌，形成的汞齐在露天场地里煅烧即得到粗金[3]。 1.2 混汞提金过程中的汞释放 从上述混汞法的流程我们可以看出，在整个混汞法提金过程中，汞向环境的释放大致可 分为三个阶段:首先是汞加入到形成汞齐的过程，由于汞自身具有挥发性，大量的汞以蒸气 的形式进入大气，同时还有部分汞随提金后的尾矿和废液流失；其次是火法锻烧汞齐的过程， 尤其在一些小型企业和家庭作坊里，未使用很好的汞回收设备，汞齐中所有的汞几乎都被蒸 馏到大气中；最后，得到的粗金在提炼过程以及在交易产所仍有少量的汞挥发[4]。这就是混 汞法提金过程对环境产生汞污染的主要途径，释放的汞大都进入大气环流，进入大气的汞既 而在大气循环中被氧化，最后通过干湿沉降进入陆生生态系统和水生生态系统；其余的汞直 接随炼金过程排放的废液和尾矿进入土壤和水体。这些进入环境中的汞在有机质和微生物的 作用下发生甲基化反应，转变成为毒性更大的甲基汞，并在生物体(尤其是鱼类)内富集和放 大，最终可能通过食物链危害人体健康。 2 材料与方法 2.1 采样地点 实验中所用的土壤样品及植物样品均采自招远玲珑金矿周围农田中，其空间位置分布见 图 2 所示。 2.2 仪器与试剂 图 2 采样地点的空间位置 冷原子吸收测汞仪(F732-V 型)；高速离心机；恒温水浴锅；电热板；GPS 定位仪；30% 过氧化氢；盐酸(ρ 20=1.42g/ml G.R)；硫酸(ρ 20=1.84g/ml G.R)；硝酸(ρ 20=1.19g/ml G.R)； 氯化镁(A.R)；溴化钾(G.R)；溴酸钾(