第十一章氧化还原反应08--精.pptVIP

例1 计算298.15K，以下电极的电势 Fe3＋（1mol.L-1），Fe2＋（0.0001mol·L-1） │Pt 查表知 Fe3＋＋e ? Fe2＋， E ? ＝0.771 V，代入能斯特方程得： E ＝1.008 V 例2 写出以下电极反应的 Nernst 方程式： O2(g) + 4H+ + 4e = 2H2O(l) E? = 1.229 (V) 解： 注：式中的氧化型和还原型为参与电极反应的所有物种 例3. 将有关离子浓度增大5倍, E值保持不变的电极反应是： Zn2+ + 2e = Zn MnO4- + 8H++5e= Mn2+ + 4H2O Cl2+2e = 2Cl- Cr3+ +e=Cr2+ 2 、浓度和酸度对电极电势的影响 Nernst 方程 三种类型： （1）一边型: 如 Zn2+/Zn: Zn2+ + 2e = Zn(s) 对于还原态是固态的均适用。 （2）二边型: 如 Fe3+/ Fe2+: Fe3+ + e = Fe2+ （3）有H+参加型: 如Cr2O72-/Cr3+: Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O pH 的影响极大。 当pH=10时氢电极的电极电势是（ ） （A）－0.59V （B）－0.30V （C）0.30V （D）0.59V 在由Cu2+/Cu和Ag+/Ag组成的原电池的正极中，加入一定量的氨水，则电池的电动势将（ ） （A）增大 （B）减小 （C）不变 （D）无法判断 浓差电池: 两个电级的物质组成完全相同,因浓度不同所产生电势差的电池. 浓差电池是指电池内物质变化仅是由一物质由高浓度变成低浓度且伴随着过程吉布斯自由能变化转变成电能的一类电池。 浓度对电极电势的影响: 浓差电势和液接电势的区别： 1.浓差电势是由浓度差引起的极化电位，也称过电位，而液接电势是由于扩散速率不同而引起的电位差。 2.浓差电势有时可以通过搅拌或减小电流密度来减小甚至消除，而液接电位是可以通过盐桥减小但不能消除的。 3.浓差电势是电极表面和主体溶液由于浓度不同而引起的极化电势，而液接电位是两溶液的浓度不同，扩散速率不同形成双电层形成的溶液界面的电势差 相同点：数值均是难以测定的，在不同浓度的溶液中数值不同。浓度不同，两者均存在。 例:电池 (-)Pt|H2(1.013×105Pa) |H+(1×10-3mol/l) || H+(1mol/l) |H2(1.013×105Pa) |Pt(+)的电动势为 V. 当物质都处于标准状态时，浓度差已不存在。所以浓差电池的Eθ必等于零。 0.177 酸度对电极电势的影响 Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 设Cr2O72-和Cr3+的浓度均为1mol/L E = 1.23 + 0.0592/6 lg(1×10-7)14 = 0.36 1×10－7 E = 1.23 + 0.0592/6 lg(1×10-3)14 = 0.82 1×10－3 E = E? = 1.23 1 E = 1.23 + 0.0592/6 lg(1×1014) = 1.37 10 E (V) H+ (mol/L) 0.400V = ) 10 0 . 1 lg( 4 V 0592 . 0 1.229V 4 14 × + = - O) /H (O 2 2 E L mol 10 0 . 1 ) H ( 即 14 pH 1 14 ? × = = - - + ， c V 229 . 1 O) /H (O 298K 2 2 A = ， ， 已知 例： E ? O) /H (O 14 pH ) O ( 2 2 2 = = = 时， ， 若 ： 求 E p p ] / ) H ( [ ] / ) O ( lg[ 4 V 0592 . 0 O) /H (O 4 2 2 2 A + = + c c p p E ) l ( O 2H 4e ) aq ( 4H ) g ( O 解： 2 2 + + - + 沉淀的生成对电极电势的影响 Ag(s) e ) aq ( Ag + - + 若在溶液中加入NaCl，产生AgCl沉淀．当达到平衡时，如果Cl-离子浓度