红外光谱shk2分析.ppt

示例 续前 解: 续前 续前 练习 续前 解： 1.5 红外光谱的解析 1.5.1 特征区与指纹区 4000～1500cm-1范围称为特征区，为基团和化学键的特征频率(基频)，特征区的信息对结构鉴定是很重要的。 1500～400cm-1范围称为指纹区，主要是单键伸缩振动和X-H的变形振动频率。 各种单键的特征峰和X-H变形振动的特征峰互相重叠干扰，因此1500～400cm-1范围内出现的吸收谱带是不特征的。但它对分子结构的变化十分敏感，就像人的指纹一样，两个化合物的指纹区光谱不会完全相同。两个结构相近的化合物特征区的光谱可能大同小异。但只要结构上有细微的差异，就会引起指纹区光谱的显著改变。所以指纹区的信息对结构鉴定也同样重要。 1.5.2 红外光谱图解析步骤 1.了解样品来源和制备方法，了解可能带入的杂质和制备过程中可能产生的副产物及中间产物等，了解熔点、沸点和溶解性能等物化性质，掌握其他分析手段已测得的相对分子质量、元素分析数据等。 2.已知分子式计算不饱和度 计算不饱和度的经验公式： 式中：n4为C等四价原子的数目、n3为N、P等三价原子的数目、nl为H、X等一价原子的数目 双键(C=C、C=O、C=N)和脂环 u=l，叁键(C≡C、C≡N) u=2 苯环(一个环、三个双键) u=4 不饱和度计算举例：2-羟基-4-氯苯胺（C6H6NOCl）u=l+6+(1-7)/2=7-3=4。 3.需要作几张不同样品浓度的红外光谱图，以便从较小浓度的光谱图中准确读出强峰的位置，从较大浓度的光谱图中读出弱峰的位置，还可读出少量杂质较弱的特征吸收峰。 4.确定所含的基团和化学键 首先观察特征区的吸收峰，根据谱带的频率、强度、形状初步推断可能存在的基团和化学键，然后到指纹区找旁证，必须找到一组相关峰的存在才能确定某基团或化学键的存在。 例如，红外光谱图中有一个1735cm-1的强峰，可归属为酯的C=O基团征峰，但还必须找到它的相关峰(CO)OC的非对称伸缩振动(酯谱带)的特征吸收1275～1185cm-1的强峰，这样才能确定有酯基存在。 5. 根据频率位移及指纹信息，考虑邻接基团的性质和连接方式 例如根据频率值判断邻接的基团是一个共轭基团还是电负性强的基团或者是一个能形成氢键的基团等。 6.与标准红外光谱图对照 如果从已发表的标准谱图中找不到该结构的化合物，则需要一个已知化合物来作对照。对照时必须注意样品的状态、制备方法、溶剂等测试条件的一致，谱图中吸收峰的位置、个数、形状以及峰的强弱次序必须与标准红外光谱图完全一致，方可推定该化合物的结构与标准物全同。 7.复杂化合物需采用多种分析手段 对于复杂化合物仅凭一张红外光谱图是不可能得出结论的，必须依靠多种分析手段，例如色谱、质谱、核磁共振谱和紫外光谱等，必要时还需要做一些预分离工作。 先观察高波数(1350cm-1)范围基团特征吸收峰，指定的归属，检出官能团，估计分子类型。 观察 1000-650cm-1的面外弯折振动，确定烯烃和芳香环的取代类型。若在这一区域没有强吸收带，通常指示为非芳香结构。 确定未知物的结构 红外光谱解析实例 例1：化合物的分子式是C8H8O，其红外光谱如图1-45所示: 首先根据分子式计算其不饱和度 u=1+8+(0-8)/2=5，初步推断分析：不饱和度值较高，结构中可能存在苯环(u=4)，分子中含一个氧原子有可能存在C=O基团(u=1)。 谱带归属可从4000～400cm-1逐个峰加以分析推断，也可以从特征峰入手结合相关峰进行分析。 1.3030、3070cm-1可能是芳烃氢(Ar一H)，或双键氢(=CH)的伸缩振动；1600～1580cm-1是苯环的υC═C，且表明苯环上直接连有共轭基，因为1580cm-1峰基本上只有共轭时才出现；1450cm-1苯环υC═C或δa,CH3或δCH2 ；苯环上连有C=0基团时往往1500cm-1吸收峰减弱或消失。据此可初步判断是一个芳香族苯环化合物。 2.1685cm-1强峰，酮C=O基团的υC=0是1715cm-1，低移至1685cm-1，表明C=O基与苯环相连是共轭的，至此可认为具有C6H5-C=O结构，C8H8O-C7H50=CH3，表明结构中还应有一个甲基。 3.～2900、～2800cm-1是υa, CH3和υs,CH3，强度很低是因为甲基与C═O基团邻接，故具有甲基酮结构。甲基酮的δa, CH3由1460cm-1低移至1430cm-1，δCH3由1380cm-1低移至～1360cm-1，且强度明显增加，非常特征。