喹啉的制备[精选].docVIP

喹啉的制备 实验目的 学习skraup反应制备喹啉及其衍生物的反应原理及方法。 联系多步合成，正确掌握水蒸气蒸馏操作。 实验原理 1. 三．实验试剂 4.65克（4.7mL，0.05moL）苯胺，1.95克（15.3mL，0.20moL）无水甘油，4克（3.4mL，0.033moL）硝基苯，2克硫酸亚铁，9mL浓硫酸，1.5克亚硫酸钠，淀粉-碘化钾试纸，乙醚，氢氧化钠。 四．物理参数 1. 苯胺　 结构式： 　　熔点(℃)：-6.2 　　相对密度（水=1）：1.02 　　沸点(℃)：184.4 　　相对蒸气密度（空气=1）：3.22 　　分子式：C6H7N 　　分子量：93.12 　　CAS号62-53-3 　　饱和蒸气压(kPa)：2.00(77℃) 　　燃烧热(kJ/mol)：3389.8 　　临界温度(℃)：425.6 折光率1.5863 外观与性状：无色或微黄色油状液体，有强烈气味。 　　溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯。[1] 性 质：有碱性，能与盐酸化合生成盐酸盐，与硫酸化合成硫酸盐。能起卤化、乙酰化、重氮化等作用。[2]遇明火、高热可燃。与酸类、卤素、醇类、胺类发生强烈反应，会引起燃烧。 2.无水甘油 结构式: 分子式：C3H8O3 　　CAS号：56-81-5 熔点（℃）：20 相对分子质量：92.09 　　沸点（℃）： 290.9 　　相对密度（水=1）： 1.26331（20℃） 相对蒸气密度（空气=1）： 3.1 外观与性状： 无色粘稠液体 无气味， 有暖甜味 能吸潮 　　溶解性： 可混溶于乙醇，与水混溶，不溶于氯仿、醚、二硫化碳，苯，油类。 可溶解某些无机物。 　　主要用途： 用于气相色谱固定液及有机合成, 也可用作溶剂、气量计及水压机减震剂、软化剂、防冻剂，抗生素发酵用营养剂、干燥剂等。能从空气吸收潮气，也能吸收硫化氢，氰化氢、二氧化硫。对石蕊呈中性。长期放在0℃的低温处，能形成熔点为17．8℃的有光泽的斜方晶体。遇三氧化铬、氯酸钾、高锰酸钾等强氧化剂能引起燃烧和爆炸。无毒。 3.喹啉 结构式： 　　CAS号： 91-22-5 　　分子式： C9H7N 　　分子量： 129.16 　　熔点:-14.5℃ 　　沸点:237.7℃ 相对密度1.0929（20/4℃） 折射率(n20/D):1.625(lit.) 　 无色液体，具有特殊气味。 五．实验步骤 1.在250mL的原地烧瓶中，称取19克无水甘油，在依次加入克研成粉末的硫酸亚铁、4.7mL苯胺及3.4mL硝基苯，充分混合后在摇动下缓缓加入9mL浓硫酸。装上回流冷凝管，在石棉网上用小火加热。当溶液刚开始沸腾时，立即移去火源（如反应太剧烈，可用湿布敷在烧瓶上冷却），再用小火加热，保持反应回流2h. 2．待反应物稍冷后，想烧瓶中慢慢加入30%的氢氧化钠溶液，是混合液呈碱性。然后进行水蒸气蒸馏，蒸出喹啉和未反应的苯胺及硝基苯，直至馏出液不显浑浊为止（约需收集50mL） 3.流出液用浓硫酸酸化（约需5mL），使呈强酸性，用分液漏斗将不溶的黄色油状物分出。剩的水溶液倒入烧杯，置于冰水中冷却至5度左右，慢慢加入1.5克亚硝酸钠和5mL水配成的溶液，直至取出一滴反应使淀粉-碘化钾试纸立即变蓝为止（由于重氮反应在接近完成时，反应变得很慢，故应在加入亚硝酸钠2～3min后再检验是否有亚硝酸存在）。然后将混合物在沸水浴上加热15min，至无气体放出为止。冷却后，向溶液中加入30%氢氧化钠溶液，使呈强碱性，在进行水蒸气蒸馏。从流出液中分出层，水层每次用12mL乙醚萃取两次。合并油层及醚萃取液，用固体氢氧化钠干燥后，进行常压蒸馏，收集流出液（乙醚），再称量剩下的有机液（喹啉）。 纯粹喹啉为无色透明液体，沸点138.05℃，折射率1.626 六、实验数据记录 实验时间 2012-4-8 连接实验装置并加入反应底物 10：20实验开始并加热 10:25向圆底烧瓶中缓慢加入浓硫酸 10:40开始沸腾 10:50液冷却后继续加热并回流2h。 13：30反应物冷却后加入30%的氢氧化钠溶液，呈强碱性。 13:50水蒸气蒸馏 14:20水蒸气流出液酸化，除去黄色物质 14:30慢慢加入亚硝酸钠和水 14:50再向溶液中加入30%的氢氧化钠溶液，呈强碱性，再进行水蒸气蒸馏。 16:50用乙醚萃取流出液 17:20用蒸馏蒸出乙醚 17:30用天平称取喹啉为3.51克 七、实验数据处理 1 1 0.05