第四章 环烃#.pptVIP

2.环丁烷的结构： 3. 多环芳烃的命名 　⑴.联苯和联多苯： 　　　 各苯环上的位置编号取两个环单键连接处为最低号码，第二个环上的号码分别加上“′”符号，如： 　⑵.多苯代脂烃：按脂肪烃命名，苯环当作取代基。 　⑶.稠环芳烃：各有其独特的名称和编号方法。 　　萘环的编号：从挨着稠合碳开始。 　　蒽环的编号如下：其中1、4、5、8位是相同的，称为α位；2、3、6、7位也相同，称为β位；9、10位又等同，称为γ位。 　 　　　　　 官能团顺序（排前面的为主官能团，作母体，排在后面的作取代基） ： 、 －CN、 　　　　　　　　　、－OH、Ar－OH、　－NH2、 －C≡CR、－CR＝CR1R2、（苯）、－R、－OR、－X、 －NO2。 4.多官能团化合物的命名： ⑴.选主官能团： －COOH、－SO3H、 、 、 、 ⑵.选母体：（包括选主链） 　　　　 要使官能团位次和、取代基位次和最小。 ⑷.取代基处理： ⑶.编号： ⑸.构型标记： 包括顺－反和R－S构型的标记。 　　　　 二.苯的结构 　 1.苯的Kekelé结构： 　　其不足之处主要有： 　⑴.有单、双键之分。 　⑵. 邻位二元取代产物应有两种，而实际上却只有一种。 　 ⑶.无法解释苯环的异常稳定性。 　2. 苯的近代结构理论： 　⑴.苯分子中，六个碳原子都是sp2杂化，形成六个σC－C键、六个σC－H键，形成了一个正六边形的碳环，是平面分子，键角都是120o，六个碳原子的六个p轨道侧面相互交盖，形成了一个闭合的共轭体系（π66） 　　⑵.π66共轭体系：电子云分布完全平均化，密度相等，电子云形状是位于环平面上、下主的闭合的壳层（大π键），碳碳之间的键完全相同，为0.139 nm（介于单键0.154 nm和双键0.133 nm之间）。 　 ⑶.能量降低（因π66共轭），具有高度的环稳定性，难于加成（需破坏π66），难于氧化，不能聚合。 　 ⑷. 大π键电子云裸露，对外有供电性，易受亲电试剂进攻，发生亲电取代反应。 　 ⑸.苯的同系物： 　 ①.侧链对苯环有影响，使苯环上更易发生环上亲电取代反应。 　②.苯环对侧链的影响，使侧链的α－H活泼性增加，易于被氧化和自由基取代。 　结论： 　　　根据苯的结构，苯的性质应稳定（不易开环），不易氧化，不易加成，不能聚合，易发生环上的亲电取代。对于苯的同系物来说，由于侧链的影响，使环上更易发生亲电取代，同时由于环对侧链的影响（使α－H致活），使侧链易于氧化，可发生自由基取代。 　三. 单环芳烃的物理性质 　　单环芳烃的物理性质与脂肪烃相似，不溶于水，而溶于乙醚、四氯化碳石油醚等非极性溶剂，密度小于1。沸点随相对分子质量的增加而升高，异构体的熔点一般是对位的高于邻位和间位的。苯系芳烃具有一定的毒性。和苯长期接触会导致慢性中毒。一般为无色有芳香气味的液体。不溶于水。密度小于1，在0.86～0.93之间。燃烧时火焰带有较浓的黑烟.是良好的有机溶剂。对位异构体有较高的熔点和较小的溶解度。 　四　单环芳烃的化学性质 　⑴.卤化反应（也叫卤代） ： 　1.亲电取代反应： 　说明： 　　　在不高的温度下，就可溴代或氯代，还得少量二卤代苯（邻、对位） F2＞Cl2＞Br2＞I2 Fe 、 FeX3 　①.反应活性： 　 ②.催化剂： 　⑵.硝化反应： 　　硝基苯难于进一步二硝基化，三硝基化极难，可以认为不发生。 　　　　　　　 芳烃与混酸反应，苯环上氢原子被硝基取代生成硝基化合物。 　⑶.磺化反应： 反应很慢 多磺化很难 　⑷.F－C烷基化反应： 　Friedel－Crafts烷基化反应： 　　　　　　　　　　　　　芳烃与烷基化试剂在Lewis酸的催化下，生成烷基芳烃的反应。简称为傅－克（F－C）烷基化反应。 　催化剂： 　　　　 Lewis酸：AlCl3、FeCl3、SnCl4、ZnCl2、BF3、HF、H2SO4、H3PO4等。 　催化效应： 　　　　　 AlCl3＞FeCl3＞SbCl 5＞SnCl4＞BF3＞TiCl4＞ZnCl2 　烷基化试剂： 　　　　　　卤代烷、烯烃、醇类、醚、磺酸酯等。 　　Friedel－Crafts烷基化反应往往得到多元取代产物。 　　当烷基化试剂是含三个或三个以上碳的长链时，产物要异构化。 　　多元卤代烷与芳烃进行烷基化反应时，得到多芳基取代烷烃： R3CX＞R2CHX＞RCH2X 　烷基化试剂的活性： R－F ＞ R－Cl ＞ R－Br ＞ R－I 　　Friedel－Crafts烷基化反应常用CS2、石油醚、氯苯、硝基苯等作溶剂。 　⑸.Friedel－Crafts酰基化反应： 　　反应不重排（不异构化）。