氮簇合物[精选].pptVIP

氮 簇 合 物 一、形形色色的氮簇合物 N-4系列 N-6系列 N-8系列 N-10系列 N-12系列 离子系列 二、N5＋离子的制备经历 1、合成设想的提出 芬兰的Pyykk?和Runebeg有一篇关于ABCBA型化合物的理论研究报道，采用量子化学计算方法，他们预测了一种B-C-B键角为110.7°的平面对称结构。而在1992年由G.Rasul在博士论文中提出它的可能合成设想。 通过Raman光谱计算出的N5＋最优化结构 2、初次的尝试与成果 3、成功的假设 1999年，美国Karl O.Christe等人查阅了大量文献后，发现关于均相叠氮单环和稠环化合物可能的合成路径鲜有报道，且理论计算表明，链式和支链型叠氮化合物能量均低于它们的环状异构体。 N-8系列中的各分子的能量计算数值比较 因为链中最弱的一节是决定整个分子键强的部分，所以他们认为应该寻找一个目标化合物，没有任何独立的N-N单键，因此它就不能通过与邻键的共振来获得部分多键的性质。于是他们找到了叠氮阴离子作为起始物。 他们设想通过叠氮阴离子加成一个N扩展为中性的N4 ，然后再变为N5＋离子。 但根据形式电荷，如上页图的结构当是不稳定的，因为不宜使两个带相同形式电荷的原子相靠近。 N5＋的相邻同号电荷问题可由如下的共振式来解决，而N4却无法画出相似的结构，所以，他们就考虑直接合成N5＋ 。 那应该选择什么样的起始物来合成呢？ 他们设想，起始物要有增强能量的弱键，要有表现电荷，还要有合适的配体，以便发生放热和偶合反应。有表现电荷十分重要，因为氮气的第一电离势就非常高。放热有利于反应的发生与稳定N5＋离子。 于是，他们设想了一种化合物，并写出了下面的反应： 弱键 形式电荷 起始物已经确定了，那么最重要的就是溶剂的选择。 已经知道，这个反应需要能在低温下提供良好溶解度的反应介质，能够吸收反应放出的热量，并能稳定产物，因为产物可能具有对震动的高度敏感性。而无水HF因为具有大的偶极矩，低熔点与高挥发性而担当了这一重任。 那么，最后一点，起始物怎么制备呢？这已经解决了，它可以通过以下的反应制备： 4、最终的胜利 于是，小组便开始按照设想的制备方法实行，并且出奇的顺利。 反应的产率也特别的高，仅有低于20%（摩尔百分比）的质子化HN3 (H2N3＋)，反应的相关方程式如下： 体系中若有少量的水，则会使产物分解： 随后，小组通过低温Raman光谱等手段确定了该化合物的组成后，于1998年12月23日寄发论文，并于1999年发表于Angew. Chem. 在该化合物制备出后，得到了世人的广泛关注，我国2001年的高考化学试题中也关注了这一物质： 在今年的土耳其安卡拉举办的第43届IChO中，理论试题的第五题则完全考察了N5＋的制备、水解与转化的方程式。 三、 N5＋的性质（以其盐为例） 四、参考文献 1. N5＋ :一种新型高能量密度叠氮离子物质，陈波，宋丽萍，孙茜，《化学教学》2001 年第1期，36-38页。 2.盐粒炸弹，李小燕，鲍正荣，王丹，《化学教学》2008年第8期，6页。 3.Azidopentazole is Probably the Lowest-Energy N8 Species-A Theoretical Study,Minh Tho Nguyen and Tae-Kyu Ha,Chem. Ber. 1996,129,1157-1159. 4.Besides N2 ,What Is the Most Stable Molecule Composed Only of Nitrogen Atoms? Mikhail N. Glukhovtsev, Haijun Jiao, and Paul von Ragué Schleyer, Inorg. Chem. 1996 ,35,7124-7133. 5.氮簇合物—潜在的高能密度材料候选物，张光全，董海山，《含能材料》（增刊）， 106页。 6. N5＋ :A Novel Homoleptic Polynitrogen Ion as a High Energy Density Material, Karl O. Christe, William W. Wilson, Jeffrey A. Sheehy, and Jerry A. Boatz, Angew Chem. 1999,111,2180-2184.