基于聚（乙烯醇）在溶液中的分散性合成PEDOT納米粒子.docxVIP

基于聚（乙烯醇）在溶液中的分散性合成PEDOT纳米粒子 导电聚合物是一个具有吸引力的一类材料，结合了传统有机聚合物金属或半导体的导电性。应用于电变色显示1，超级电容2，防静电和静电材料3，发光设备4,5，太阳能光电板6传感器7，等领域。然而，它在一些溶液中的不溶性限制了它的应用。通过以水为载体或有机物为分散剂可以提高聚合物材料的加工性。这项措施有重要的环境和经济优势，得到大量的关注。液相分散的聚吡咯和聚苯胺已经由氧化相应的单体在稳定水溶液存在下合成。8-16在导电聚合物中，PEDOT由于它很好的环境稳定性，低能带隙，低氧化还原电位，和高光传导率在导电材料领域中受到广泛关注。17-19尽管PEDOT-PSS在太阳能光电板得到了大量应用，仍然有必要优化PEDOT的合成和形态用来协调光电性能。 许多课题组已经发表了合成PEDOT纳米粒子不同方法提高制备性能。20-26最近，Sun等发表了在聚丙烯酸存在下合成PEDOT纳米结构。27我们也阐述了通过将EDOT分散在乙醇中在存在聚环氧乙烷封端的EDOT，芴，吡咯，噻吩合成PEDOT纳米粒子和小泡。28-29在这篇文章中，我们讨论了在水分散环境下合成包括各种形态如粒子状和圈状优质的PEDOT纳米结构。用PVA-g-Py作为反应的稳定剂。过硫酸铵和Fe(III)(OTs)3·6(H2O)作为氧化剂。纳米结构的合成显示导电能力提高到1.6×10-2 S cm-1。根据实验条件尺寸从30 nm到200 nm（除了圈状）。EDOT，N-甲基-2-吡咯羟基酸和PVA从Aldrich购买，无需再处理。DMSO由CaH2蒸馏。过硫酸铵，Fe(III)(OTs)3·6(H2O)工艺纯，对甲苯磺酸（98.5%）Aldrich购买无需后处理。DPTS由文献中方法制得。30在典型的过程中，由聚合分散制得PEDOT直径为180-200 nm粒子步骤如下：（PVA-g-Py）(270 mg , MW=18000 g mol-1)机械搅拌。加入甲醇与水的混合液（1:4）（40 mL），将温度升至60 ℃使稳定剂溶解。之后将温度40 ℃，EDOT(0.5 g , 3.5 mmol)置于烧瓶中。过硫酸铵（1.3 g溶解于10 ml甲醇与水1:4的混合溶液）由一次加入。由10000 rpm在5 ℃下30 min离心产生蓝色色散。倒出浮层清液，深蓝色沉淀物在甲醇/水混合液再分散。这种再分散离心分离重复3次用来确保彻底去除无机物，例如硫酸铵和最终无关的活性稳定剂。流程图1. PVA-g-Py合成(a)及(b)PEDOT颗粒和圈状物的合成用Bruker AC-400 NMR分光仪测定1H NMR光谱。PEDOT样品由Keithley 2400电容测试仪。由JEOL JSM-5200扫描电子显微镜进行SEM照片。在空气中用Nanoscope IIIa在轻敲模式进行AFM测定。探针由硅探针在弹簧常数为42 Nm-1下使用，共振频率为285 kHz，典型半径在10-12 nm范围内弯曲。记录形态和相位信号的图像，其分辨率为512×512个数据点。原子力显微镜（AFM）的样品，由水/甲醇溶液在室温下通过溶剂浇注制备。通常情况下，加入100 μL（0.1％）（重量）的稀溶液浇铸在一个1×1 cm2新剥离的云母。在25 ℃下使用动态光散射（DLS）进行测量ALV激光测角仪。TGA测试采用Perkin-Elmer公司热重分析仪（TGA）。使用ESCALAB220 IXL谱仪的XPS测量（热电子，VG有限公司）。光电子是由单色铝KR辐射（1486.6 eV）测定。对每个样品直径约250 μm的区域，进行分析。调查和记录高分辨率的光谱，然后配备了由赛默飞世尔科技提供一个的AVANTAGE处理程序。紫外-可见光谱记录由一个Spectramax M2谱仪测定。红外测量仪（FTIR）光谱在Bruker Tensor的27光谱仪测定。为了合成PEDOT核壳结构，我们衍生了不同级别的代替物和摩尔质量的PVA-g-Py（用作空间反应稳定剂）通过使用N-甲基-2-吡咯羟基酸在DPTS的环境下部分酯化PVA。30合成步骤见流程图1。图1中所示的PVA-g-Py在DMSO中的1 H NMR结果。7.05(h)，6.80(f)和6.07 ppm(g)处的信号的外观7.05(h)，6.80(f)和6.07是吡咯环震动所产生的确定了沿PVA主链吡咯结构接枝成功。1 H NMR分析是用来鉴定吡咯单元沿PVA链的接枝密度尤其是的取代度高于5％时。为了提高EDOT的在水中的溶解性，甲醇：水（1:4）的混合物中分散进行聚合。两种类型的氧化剂，例如，过硫酸铵与Fe(III)(OTS)3·6(H2O)，用于EDOT的氧化聚合。PVA-g-Py稳定剂的浓度，取代度和摩尔质量的对纳米