液相色溥仪不确定度-2016升标朱泾.docx

最小检测浓度不确定度的评定1、概述1.1 测量依据：（依据JJG 705-2014《液相色谱仪检定规程》）1.2 计量标准：采用国家二级标准物质GBW（E）130405；GBW（E）130406；GBW（E）130167；GBW（E）1301681.3 被测对象：由于液相色谱仪采用的是峰面积(或峰高)相对测量法，同一标准样品由不同仪器测量出的峰面积(或峰高)相差很大，因此我们用最小检测浓度相对测量不确定度来表示仪器的测量结果不确定度。表1被测液相色谱仪的分类检测器种类液相色谱仪紫外可见光（二极管阵列）；荧光；示差折光率；蒸发光散射1.4、环境条件：温度（15～30）℃，相对湿度20%～85%； 1.5、测量方法：在仪器处于正常工作状态下，用微量进样器注入20μl或10μl溶液标准物质，记录峰高h，连续测量6次，计算平均值；以下表公式计算检测限表2液相色谱仪的检测限检测器紫外可见光（二极管阵列）；荧光；示差折光率；蒸发光散射检测限Cl=上表中：Cl —最小检测浓度，g/mL； Nd— 基线噪声； c— 标准溶液浓度，g/mL； H — 峰高； V— 进样体积，μL。1.6、评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，可使用本不确定度的评定结果。2.以紫外可见光（二极管阵列）检测器最小检测浓度测量结果的不确定度评定为例2.1数学模型 见1.5中表2检测限的计算公式。2.2标准不确定度评定2.2.1最小检测浓度的不确定度是由被测量仪器在相同条件下，重复多次测量的重复性决定的，采用A类方法进行评定。对一台LC-10AT的液相色谱仪，在相同条件下连续6次测量标准溶液，即n=6，测量值如下（mAu）：0.931，0.978，0.969，0.981，0.997，0.973其算术平均值为0.972，按贝塞尔公式，单次测量标准偏差为0.022则其平均值的相对标准不确定度0.93%2.2.2 基线噪声引入的相对标准不确定度基线噪声量值为2.10×10-5Au，估计其标准不确定度为0.1×10-6Au，则相对标准不确定为urel（Nd）=0.48%2.2.3 色谱峰高误差引入的相对标准不确定度 测得标准溶液色谱峰高平均值为9.72×10-4Au，估计其标准不确定度为0.01×10-4Au，故其相对标准不确定度为urel（H）=0.11%2.2.4标准溶液浓度C引入的相对标准不确定度用B类方法评定。查标准证书，扩展不确定度为Urel=4%，k=2，则2.2.5进样量V引入的相对标准不确定度 最小检测浓度检定时进样体积为20μL，根据国家计量检定规程JJG 646-2006《移液器》要求，最大允许误差为±4%；用B类方法评定，按照均匀分布，其相对标准不确定度为=4%/=2.3%2.3合成标准不确定度2.3.1主要标准不确定度汇总表表3 紫外可见光（二极管阵列）检测器标准不确定度汇总表不确定度来源最小检测浓度重复性0.93%基线噪声0.48%色谱峰高误差0.11%标准溶液2.0%进样量2.3%2.3.2合成标准不确定度计算以上各项标准不确定度分量是互不相关的，所以合成标准不确定度为：3.22%2.3.3扩展不确定度计算P=95%时，取包含因子k=2，则：3、参照以上评定方法进行不确定度评定，不确定度汇总表如下表4 荧光检测器标准不确定度汇总表不确定度来源最小检测浓度重复性0.88%基线噪声0.51%色谱峰高误差0.088%标准溶液2.0%进样量2.3%合成标准不确定度3.2%扩展不确定度Urel=6.4% k=2表5示差折光率检测器标准不确定度汇总表不确定度来源最小检测浓度重复性0.47%基线噪声1.0%色谱峰高误差0.51%标准溶液2.5%进样量2.3%合成标准不确定度3.6%扩展不确定度Urel=7.2% k=2表6 蒸发光散射检测器标准不确定度汇总表不确定度来源最小检测浓度重复性0.69%基线噪声0.77%色谱峰高误差0.72%标准溶液2.5%进样量2.3%合成标准不确定度3.62%扩展不确定度Urel=7.3% k=2泵流量设定值误差不确定度评定1.1 测量依据：（依据JJG 705-2014《液相色谱仪检定规程》）1.2 计量标准：秒表（最小分度值不大约0.1s）；分析天平（最大称量不小于100g，最小分度值不大于1mg）。1.3 被测对象：泵流量设定值误差的不确定度。1.4温度（15～30）℃，相对湿度20%～85%；1.5测量方法：在仪器处于正常工作状态下，根据要求设定流量，启动仪器，压力稳定后，在流动相出口处用事先称重郭的洁净容量瓶收集流动相，同时用秒表计时，收集规定时间流出的流动相，在分析天平上称重没计算流量实测值Fm；每一设定流量，重复测量3次。1.6 数学模型对泵流量设定值误差Ss产生影响的不确定度分量分别来自Fm测量过程中各