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高等无机化学过渡金属2[精选]
0 0 过渡元素Ⅱ 过渡元素Ⅱ 过渡金属(Ⅱ) 铁系金属: Fe Co Ni 铂系金属: Ru Rh Pd Os Ir Ps 由于镧系收缩的缘故,钌、铑、钯与锇、铱、铂较相似而与铁、钴、镍差别较显著。 铁系元素 Fe Co Ni Iron Cobalt Nickel 一 主要氧化数 +2,+3,+6 +2,+3,+4 +2,+4 金属原子半径/pm 117 116 115 离子半径/pm M2+ M3+ 75 72 70 60 -- -- 3393 1753.0 736.7 Ni 3232 1646 758 Co 2957.4 1561 759.4 Fe 第三电势能kJ/mol 第二电势能 kJ/mol 第一电势能 kJ/mol FeO4 2- +2.20 Fe3+ +0.771 Fe2+ -0.44 Fe Co3+ +1.808 Co2+ -0.277 Co NiO2 +1.678 Ni2+ -0.25 Ni ФA? / V ФB? / V FeO4 2- +0.72 Fe(OH)3 -0.56 Fe(OH)2 -0.877 Fe Co(OH)3 +0.17 Co(OH)2 -0.73 Co NiO2 +0.49 Ni(OH)2 -0.72 Ni Fe 在一般条件下,铁的氧化态是+2和+3,在很强的氧化条件下,铁可以呈现不稳定的+6氧化态 1. 氧化数为+2 氧化亚铁和氢氧化亚铁 a 在隔绝空气的条件下 呈碱性,溶于酸形成二价铁盐 在隔绝空气的条件下 Fe2+ +2 OH- = Fe(OH)2 ↓ FeC2O4 = FeO + CO + CO2 ↑ Fe(OH)2 (白色胶状)当其与空气接触是,由于氧气的氧化作用,颜色很快加深,最后变成红棕色的氢氧化铁(Ⅲ) 主呈碱性,酸性很弱,但能溶于浓碱溶液中 Fe(OH)2 + 4OH- = [Fe(OH)6]4- FeC2O4 b 硫酸亚铁 在工业上,硫酸亚铁可用氧化黄铁矿的方法来制取 2FeS2 + 7O2 + 2H2O = 2FeSO4 + 2H2SO4 也可以通过下列反应来制取 Fe2O3 + 3H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 3H2O Fe2(SO4)3 + Fe = 3FeSO4 普通条件下,上述反应会析出的是浅绿色的七水合硫酸亚铁FeSO4·7H2O ,俗称绿矾。它在农业上用作农药,主治小麦黑穗病,在工业上用于染色,制造蓝黑墨水和木材防腐、除草剂和饲料添加剂等。 在空气中逐渐风化而失去一部分结晶水,加热失水得到白色一水合硫酸亚铁,在573K时可得到白色无水硫酸亚铁。 强热即分解: △ 2FeSO4 = Fe2O3 + SO2 + SO3 硫酸亚铁易溶于水,在水中有微弱的水解,使溶液显酸性(PH=3): Fe2+ + H2O Fe(OH)+ + H+ 硫酸亚铁在空气中能被氧化,生成黄色或铁锈色的碱式铁(Ⅲ)盐: 2FeSO4 + O2 + H2O = 2Fe(OH)SO4 因而在保存FeSO4溶液时,应加入足够浓度的硫酸必要时几颗铁钉来防止氧化。 硫酸亚铁与碱金属硫酸盐形成复盐M2SO4·FeSO4·6H2O,这对于空气的氧化,要稳定得多。 重要的复盐是硫酸亚铁铵FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O (摩尔氏盐),常用作还原试剂。 Ⅰ 10FeSO4 + 8H2SO4 +2KMnO4= 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O 6FeSO4 + K2Cr2O7 + 7H2SO4 = 3Fe2(SO4)3 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O c 铁(Ⅱ)的配位化合物 大多数呈八面体形 ,有高自旋:淡绿色的[Fe(H2O)6]2+ ,其d电子构型为(dε) 3 (dγ)2,低自旋(与场强比较大的配位体如CN- ):[Fe(CN)6]4- 重要配合物K4[Fe(CN)6] 将干血、铁屑和碳酸钾共热,所得固体氰化钾和硫化铁(Ⅱ),用热水处理后,即得到六氰合铁(Ⅱ)酸钾: 2KCN + FeS = Fe(CN)2 + K2S 4KCN + Fe(CN)2 = K4[Fe(CN)6] 三水合物(黄血盐)K4[Fe
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