6对映异构要点.pptVIP

3 由楔形透视式确定构型 乳酸手性碳上的四个基团：OH COOH CH3 H。 S型 R型 S型 R型 4 由Fischer投影式确定构型 (R)-(-)-乳酸 (S)-(+)-乳酸 Fischer投影式为平面的构型式，应把它想象成立体形象来进行判断。 对映体的旋光方向(-)/(+)由实验测定，与构型R/S没有必然的联系。 (R)-(+)-甘油醛 (S)-(-)-甘油醛 对映体的构型R/S由分子的实际构型判定，R的对映体必为S，反之亦然。 对映体命名时，要写出构型R/S，有时要标出旋光方向(+)/(-)，最后再写出名称。 验证：在Fischer投影式中，任意两个基团对调，变成对映体，三个基团轮换，分子构型保持不变。 这种变换仅对同一手性碳所连的四个基团有效。 R型 S型 R型 (S)-3-溴己烷 (R)-3-溴己烷 写出可能存在的光学异构体的构型式，并命名。 当化合物分子中含有两个不同的手性碳时，应有22 = 4种构型，若有n个不同的手性碳时，应有2n种构型。 1 二个手性碳不同的分子 两个手性碳不同：是指两个手性碳上所连的四个基团不完全相同。 2-羟基-3-氯丁二酸有两个不同的手性碳原子，应有4种不同的构型。 * * R R S S S R R S 1 2 3 4 两个手性碳原子所连的基团优先次序为： C2：—OH —CHClCOOH —COOH —H； C3： —Cl —COOH —CH(OH)COOH —H。 1与2，3与4为对映异构体，1与3或4，2与3或4称为非对映异构体。 非对映异构现象：当分子中有两个或两个以上手性中心时存在。 非对映体的比旋光度不同，熔点、沸点、溶解度、相对密度、折射率等物理性质都不相同。 非对映异构体具有相同的官能团，化学性质相似。 异构体的名称： (2R,3R)-2-羟基-3-氯丁二酸 R R 但它们分子中相应的原子之间距离不完全相同，内能不同，因此与同一试剂反应的速率有差异。 2 两个手性碳相同的分子 两个手性碳相同：是指两个手性碳上所连的四个基团完全相同。 酒石酸的两个手性碳原子是相同的： * * 酒石酸也可以写出四个构型的Fischer投影式。 4 内消旋酒石酸分子中有一个对称面，不是手性分子，没有旋光性。 两个手性碳上所连的四个基团优先次序为： —OH —COOH —CH(OH)COOH —H。 R R S S R S 1 2 3 构型3和4表面上看呈镜像关系，但把3旋转180o后会和4重合，因此它们是同一个物质，称为内消旋体(meso)。 内消旋体：虽有手性碳原子，但由于分子的内部作用而失去旋光性的分子。 酒石酸构型异构体的总数为3 22，包括一个左旋体，一个右旋体，和一个内消旋体。 左旋体和右旋体等量混合可组成外消旋体。 内消旋体在分子内部旋光性互相抵消。 内消旋体和左旋体或右旋体之间不呈镜像关系，属非对映异构体。 内消旋体的物理性质，和左旋体或右旋体不同。 S S R R S R (2R,3R) -2,3-二氯丁烷 取代基的次序：Cl CHClCH3 CH3 H。 * * 写出(2R,3R) -2,3-二氯丁烷的Fischer投影式。 1 判别单环化合物的旋光性 环状化合物的立体异构比链状化合物复杂，往往是顺反异构和对映异构同时存在。 (1S,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1R,2R)-1-甲基-2-氯环丙烷 (1S,2S)-1-甲基-2-氯环丙烷 对于具有手性的环状化合物，若仅用顺、反标记不能表明其构型时，应采用R,S标记。 2 环丙烷衍生物 (1R,2S) (1R,2R) 若两个取代基相同时：顺式异构体有一个对称面，没有旋光性，是内消旋体。 (1S,2S) 反式异构体没有对称面，也没有对称中心，为手性分子。 顺式和反式：既是顺反异构体，又是非对映异构体。 环状化合物对映体的数目，与手性碳原子个数相同的开链化合物相等。 单环上的碳原子数多于三个时，碳原子不在同一个平面上，可以形成各种构象，常以稳定的构象存在。 此时如何判断是否存在对映异构？ 3 环己烷衍生物 顺-1,2-二甲基环己烷的椅式构象，没有对称面和对称中心，是有手性的。 转环 120o 在室温下迅速转环，变成其对映体，且含量各占一半，使对偏振光的影响互相抵消，不显示旋光性。 转环 反-1,2-二甲基环己烷，两个甲基在e键或a键位置时，都没有对称面和对称中心，是有手性的。 转环 但不能通过转环作用变成其对映体，因此，反-1,2-二甲基环己烷有旋光性。 这刚好和从平面结构分析所得的结果一致，因此可以直接由平面结构式分析考察环状化合物的对映异构。 顺-