基于SHS技术制备Al-B合金的热力学原理及硬度分析.docxVIP

基于SHS技术制备Al-B合金的热力学原理及硬度分析 邱智华（武汉大学 动力与机械学院，湖北 武汉 430072）摘要 本文采用SHS技术制备Al-B中间合金，分析了制备过程的热力学原理，测试了制备的Al-B中间合金的硬度值随B含量的变化规律。为自蔓延过程的理论计算提供了有效的方法，为工业上制备Al-B中间合金B含量的添加提供有效的依据。1 引言自蔓延高温合成法的原理是利用反应过程中内部释放的能量来继续维持下一步反应所需要的能量，它将燃烧波蔓延到整个反应体系，整个过程需要最初外部的必要的点火能量诱发热化学反应的进行，反应蔓延结束后即形成所需要的材料。自蔓延反应具有反应温度高，反应速度快，工艺简单，成本较低，生产的产品纯度高等特点。中间合金是将某些单质做成合金，其目的是加入到一些合金当中，解决烧损，高熔点合金不易熔入等问题，同时对原材料影响不大的特种合金。其中Al-B中间合金中B的加入使得在实际生产中间合金的时候B的烧损率降低，而且合金的成分也相对稳定。目前，中间合金的制备方法主要包括熔配法、还原法、电解法以及燃烧合成法。本实验应用自蔓延技术制备Al-B中间合金，分析了该技术制备Al-B中间合金的热力学原理，测试了B元素对制备出的中间合金硬度的影响。2 SHS技术制备Al-B中间合金的热力学原理2.1 SHS反应机理本实验所用到的粉末有铝粉、镁粉、硼粉、硫酸钙粉、氟化钙粉。反应的原理有如下的反应方程式:8Al+3CaSO4=3CaS+4Al2O3+Q 式1.1反应通过少量的引燃剂（火药）以及镁的燃烧作用，引发式（1.1）反应，反应放出巨大的热量，使得加入的铝熔化，硼粉末随即溶进铝液中制得Al-B中间合金。2.2 反应热计算原理下面进行标准反应热计算，标准反应热计算的最原始依据是吉尔霍夫方程：d△HT=△CPdT反应的热效应等于两组热效应之差。生成物标准生成焓之和表示为；反应物标准生成焓之和表示为。所以化学反应的标准热效应等于生成物标准生成焓之和减去反应物标准生成焓之和。对于一般意义上的反应： 式1.2可以得出反应热效应的公式：=[p（C）+q（D）]-[a(A)+b] =)(生成物)-)（反应物）式1.32.3 实验粉末成分计算对于式（1.1）：8Al+3CaSO4=3CaS+4Al2O3，在标准状态下298K时的热效应计算，由《使用无机物热力学数据手册》[1]查得：表2.1 标准状态的热效应计算CaSAl2O3AlCaSO4热效应（J）476139167527401434108那么，有计算：=[p（C）+q（D）]-[a(A)+b] =)(生成物)-)（反应物）=3×（-476139）+4×（-1675274）-3×（-1434108）-0=-382.7kJ由《使用无机物热力学数据手册》中查得，铝，镁，硼的熔化热如表2.2：表2.2 单质熔化热 粉末熔化热铝镁硼熔化热kj/kg395776本实验总共进行五组，每组实验的粉末比例成分数据如表2.3：表2.3 粉末比例 粉末组别AlMgB第一组97%2%1%第二组96%2%2%第三组95%2%3%第四组94%2%4%第五组93%2%5%第五小组的粉末比例是：Al93%、Mg2%、B5%。加入粉末以50g计算，相应的的质量为Al=46.5g、Mg=1g、B=2.5g。熔化这些质量的粉末需要的热量可以有下面的计算：Q=Q（Al）+Q（Mg）+Q（B） =（46.5/1000）×395.7+（1/1000）×372+（2.5/1000）×2882.776 =25.97kj第五小组所需的外部热量至少是25.97kj，那么根据上面计算的式（1.3）的反应热可以有：M（Al）=（25.97/382.7）×27×8=14.69gM（CaSO4）=（25.97/382.7）×3×136=27.74gM（Al2O3）=（25.97/382.7）×4×102=27.74g根据经验，CaF2加入量为Al2O3的0.1倍为最佳。那么可以计算得到CaF2的质量为：M（CaF2）=0.1×27.74=2.77g那么，实验所需铝的总含量：M总（Al）=46.50g+14.69g=61.19g根据以上的计算与推理过程，很容易就能计算出其他四组的实验数据，将计算出的实验数据结果汇总于表2.4中。表2.4 粉末含量表 粉末 组别AlMgBCaSO4CaF2第一组60.001.000.5030.002.11第二组60.561.001.0023.662.34第三组60.771.001.5024.892.49第四组61.041.002.0026.522.65第五组61.191.002.5027.742.77计算出反应各物质的成分后便可以进行自蔓延反应，制备Al-B中间合金。2 制备出的Al-B