第十章 界.面现象.pptVIP

第十章 界面现象 界面与界面相 界面与表面 界面现象 由于系统界面增加对系统性质产生影响而呈现出的特殊现象。 比表面积 §10.2弯曲液面的附加压力及其后果 1. 弯曲液面的附加压力——Laplace方程 2.微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式 讨论 §10.3 固体表面 3.吸附经验式 讨论： 6.吸附热力学 5.BET公式（不讲） § 10.4液－固界面 2.润湿现象 （2）浸湿或浸渍润湿（immersional wetting） （3）铺展or完全润湿（spreading wetting） 讨论： 3.固体自溶液中的吸附 § 10.5溶液表面 讨论 4.表面活性剂简介 4.表面活性剂简介 4.表面活性剂简介 4.表面活性剂简介 4.表面活性剂简介 4.表面活性剂简介 (1)过饱和蒸气和过热液体。 定义：在一定压力下，温度降到露点以下还不凝结为液体的蒸气称为过饱和蒸气。 在一定压力下，超过正常沸点还不沸腾的液体称为过热液体。 T p* l g 露点：T小 T正常 小液滴气—液平衡线 正常气液平衡线 3.亚稳定状态和新相的生成 ∵pi = p静+p大气压+Δp ∴液体内部产生气泡所需的温度Ti＞T正常，产生暴沸。 ex: 实验中加热为何加沸石，加晶种？铝壶底为何做成波纹状？ p大气压 静液压p静 pi (2) kelwin公式对固体也适用。 ? p* 饱和蒸气压 T熔点 l T小 T大 三相平衡点 小颗粒 s g 大颗粒 （3）分散度对熔点的影响和过冷现象 一定压力下，低于正常熔点还不凝固的液体称为过冷液体。 （4）分散度对溶解度的影响及过饱和现象。 综上所述，由于小颗粒物质的表面特殊性，造成新相难以生成，从而形成四种不稳定状态（亚稳态）。 在一定压力下，溶液浓度已超过饱和液体，但仍未析出晶体的溶液 称为过饱和溶液。 小晶体为凸面, pr＞p（蒸气压为气液平衡时的压力） 表明它从固相中逸出的倾向大，它的浓度大 ，它的溶解度大，造成过饱和现象。 固体或液体表面的特征： 本节重点讨论固体表面的吸附。 固体表面－－吸附剂 被吸附的物质－－吸附质 表面层的分子受力不平衡，存在过剩的不饱和力场，具有自发吸附其它物质的能力。 在恒温恒压下，吸附使表面能下降， 因此，吸附是自发过程。 吸附类型：按吸附时作用力的性质分为物理吸附和化学吸附 1.物理吸附与化学吸附 物理吸附 化学吸附 吸附作用力 范德华力 化学键力（多为共价键） 吸附层 单层或多层 单层 吸附热 ΔH＜0，～气体凝结热 ΔH＜0，～化学反应热， 吸附选择性 无 有 吸附可逆性 可逆 不可逆 吸附速率 快，易达平衡 慢，不易达平衡 温度 低温（《Tb） 高温（》 Tb） （1）基本术语： 吸附量（Г）：当吸附平衡时，每克吸附剂吸附的吸 附质： 方程有三种形式： T一定，Γ= f（p） 吸附 等温线（常用） p一定，Γ= f（T） 吸附等压线 Γ一定， p= f（T） 吸附等量线 2.等温吸附 p－－达平衡时的吸附压力； P0－－该温度下的吸附气体的饱和蒸气压 p/p* V 1 0 Ⅱ V 1 p/p* 0 Ⅰ V p/p* 1 0 Ⅲ 1 V p/p* 0 Ⅳ 1 p/p* V 0 Ⅴ 注： Ⅰ：单层吸附； Ⅱ、Ⅲ：平面上的多分子层吸附； Ⅳ、Ⅴ：有毛细凝结时的多层吸附 （2）.吸附等温线 对类型I，Freundlich(弗罗因德利希)提出等温吸附经验式： K、n为经验常数。 一般：0n1，适用于中压范围。 （1）理论的四个假设： Ⅰ、气体在固体表面上单分子层吸附； Ⅱ、固体表面均匀（吸附热为常数，与θ无关）； Ⅲ、相邻的吸附分子间无作用力； Ⅳ、吸附和脱附呈动态平衡。 θ= 以被吸附质覆盖的表面积 总表面积 （2）等温式的导出： 覆盖率 p较低时，p↑,θ ↑; p足够高时，θ→1。 v脱= k吸θ·N N:总的具有吸附能力的晶格位置数 v吸= k吸(1-θ)p·N 4.单分子层吸