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首页 第二章 糖和苷 概 述 本章目录 第一节 单糖的立体结构 一、单糖的绝对构型 ——Fischer投影式 第一节 单糖的立体结构 一、单糖的绝对构型 —— Haworth投影式 Fischer投影式 Haworth投影式 三、环的构象 第二节 糖与苷的分类—— 一、单糖类 （二）六碳醛糖 （三）六碳酮糖 （四）甲基五碳醛 （五）支链糖 （六）氨基糖 （七）去氧糖 （八）糖醛酸 （九）糖醇 （十）环醇类 二、低聚糖 三、多聚糖 研究与应用 分 类 系统命名 常见的动物多糖 四、苷类 (一) O-苷——1 醇苷 2 酚苷 3 氰苷 4 酯苷 5 吲哚苷 (二) 硫苷 (三) 氮苷 (四) 碳苷 第三节 糖的化学性质 —— 一、氧化反应 1．HIO4氧化的产物规律 2．反应特点 二、糠醛形成反应 —— 1．反应条件 2．应用 三、羟基反应 第四节 苷键的裂解 一、酸催化水解反应 二、乙酰解反应 三、碱催化水解和β消除反应 四、酶催化裂解反应 五、过碘酸裂解反应法 第五节 糖的核磁共振性质 —— 一、糖的1H-NMR性质 第五节 糖的核磁共振性质 —— 一、糖的1H-NMR性质 二、糖的13C-NMR性质 （一）化学位移 （二）耦合常数 （三）苷化位移 2 环醇苷 3 酯苷、酚苷的苷化位移 第六节 糖和苷的提取与分离——提取 分离 第四节 苷键的裂解 研究苷类的化学结构，必须了解苷元结构、糖的组成、糖和糖的连接方式，以及苷元和糖的连接方式等。为此必先使用某种方法使苷键切断。 一、酸催化水解反应 二、乙酰解反应 三、碱催化水解和β消除反应 四、酶催化水解反应 五、氧化开裂法（Smith降解法） 傻夯超缔贰掷赤避苑恳懂颐渝志捡斋容觅咽匀邱回莲润铃堑邓瘴紧棵殿娇第二章---苷类化合物---打印版第二章---苷类化合物---打印版 第四节 苷键的裂解 一、酸催化水解反应 (一) 水解机理： 1. 苷键原子质子化 2. 脱去中性分子，断键生成阳碳离子…… 3. 在水中溶剂化而成糖。 H 仇淌飞刑禁战一贞穿迂轰职塔郭庇荤柠呢勘塔袁颖妮骚舟亥甄猜以统否漓第二章---苷类化合物---打印版第二章---苷类化合物---打印版 第四节 苷键的裂解 一、酸催化水解反应 (二) 影响酸催化水解反应难易的规律 由上反应可见凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。 1、苷键原子的电子密度：电子密度升高，质子化能力增强，水解易发生。N 的碱性最强，最易质子化。C上无共用电子时，几乎无碱性，最难质子化。故NOSC。 2、酚苷及烯醇苷的苷元在苷键原子质子化时芳环或双键对苷键原子有一定的供电 作用，故芳香属苷较脂肪属苷易水解。 酚苷（如蒽醌苷） 醇苷（如萜、甾苷等） 顺萧瘟亏吏十鸯师静灼憾虚辕甜廖笑台镁益悔沽搔出魔逾小誉潘竣棕扔明第二章---苷类化合物---打印版第二章---苷类化合物---打印版 第四节 苷键的裂解 一、酸催化水解反应 3、若N-苷处于酰胺或嘧啶环结构中，因N原子已几乎没有碱性该N-苷很难水解 弛凌剂奋用拂晴塔奢皱熟蜂扭燥梧走彦滞描斡貌囱汹臆烬作氰夯冷负烂业第二章---苷类化合物---打印版第二章---苷类化合物---打印版 第四节 苷键的裂解 一、酸催化水解反应 4、 有氨基取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖又较去氧糖难水解 2,6-二去氧糖 2-去氧糖 6-去氧糖 2-羟基糖 2-氨基糖（从易到难） 5、 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解 因五元呋喃环的平面性使各取代基处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。 鞠绸洗捏尤雇肃曾都藐刷川箩茶畔喘减稻泞循芦嘲抨晴屑喘要牧傀开惰侥第二章---苷类化合物---打印版第二章---苷类化合物---打印版 第四节 苷键的裂解 一、酸催化水解反应 6、有酮糖较醛糖易水解 酮糖多为呋喃结构，且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基团取代，水解反应可使张力减小。 7、空间位阻越大则愈难水解 吡喃糖苷中C5-上R会对质子进攻苷键造成一定的位阻，故R越大愈难水解 五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 七碳糖 糖醛酸(从易到难) 华蛾刨慨撩甲怔漆辰址魁旱侩沼社走毋胰软赋欲讼嚣廊菱榜汐准样跨蜀尼第二章---苷类化合物---打印版第二章---苷类化合物---打印版 第四节 苷键的裂解 一、酸催化水解反应 8、苷元大小的影响 苷元为大基团，苷键竖键比横键易水解(a e )(苷的不稳定性促使其易水解) 苷元为小基团，苷键横键比竖键易水解(e