第九章氢、希有气体.doc

第18章 氢、希有气体 §18-1 氢 18-1-1 氢的存在和物理性质 ⑴ 存在 主要以化合物形式存在，在自然界存在于水、有机物中。 ⑵ 氢的同位素 氕—普通氢 丰度 1818.188% 氘—重氢 D ～0.02% 氚 T ～10-7 放射性同位素 ⑶ 正氢和仲氢 根据分子运动理论，双原子分子的恒容摩尔比热为20kJ以上，但氢气通常才12kJ，经研究发现，由于氢分子内原子核自旋方向的差别，形成了正氢和仲氢 分子中两原子核自旋方向相同者为正氢，相反者为仲氢 。常温下氢气中含75%的正氢和25%的仲氢 。正氢和仲氢化学性质相同，物理性质略有差异。例如： m.p (K) b.p (K) 正氢 13.183 20.41 仲氢 13.88 20.218 ⑷ 氢气的物理性质 无色、无味、无嗅，密度最小的气体；常温下，高压膨胀至低压时，温度升高，而其它气体则是降低；难溶于水，易被镍、钯、铂等金属吸附，例如，2183K，1atm(1.013×105Pa)下，1体积粉状钯可吸附1800体积H2。 18-1-2 氢气的化学性质和氢化物 氢的化合物很多，除希有气体外所有的元素都能与氢化合。氢的化合物种类较多，它主要包括：⑴形成H+;⑵形成H-;⑶形成共价型氢化物。⑴存在于酸中；⑵为H与碱金属、碱土金属形成的氢化物所有，称为盐型氢化物或离子型氢化物。 18-1-2-1 分子氢的性质 ⑴常温下不活泼 H—H键键离解能DH2=436KJ.mol-1，可见，要使氢分子离解所需能量很高，所以许多有氢参加的反应，要么在高温下或甚至加催化剂，反应才能进行，例如合成氨的反应。常温下只能与F2发生反应，与Cl2、O2的反应需要在高温或光照下进行。 ⑵还原性 氢在反应中，常作为还原剂，例如冶炼一些较纯的金属，常是在高温下加氢还原。 通过加热、低压放电，或是一定波长的光的辐射，可使氢离解为原子氢。原子氢的还原性较H2更强。 18-1-2 氢化物 ⑴离子型氢化物 电负性很低的金属元素，其单质与氢反应时，氢可以获得电子形成形成H-，生成离子型氢化物。这些金属元素包括ⅠA族元素，ⅡA的Ca、Sr、Ba以及镧等。 盐型氢化物中由于H-的存在，都是强还原剂，特别是在高温下更如此。例如 NaH + H2O = NaOH + H2↑ (野外制氢) 2CO + NaH = HCOONa + C SiCl4 + 4NaH = SiH4 + 4NaCl PbSO4 + 2CaH2 = PbS + 2Ca(OH)2 盐型氢化物具有高熔点，熔融能导电，并在阳极上放出H2。 ⑵共价型氢化物 P区的非金属元素与氢形成的二元化合物大多数（非金属或半金属氢化物）为共价型氢化物，这些化合物均以分子形式存在。其中，有的是极性分子，如卤素的氢化物HX，氧族元素的氢化物H2O、H2S、H2Se、H2Te等，Si、Ge则有非极性的氢化物如SiH4等。 共价型氢化物将在元素部分讨论。 ⑶金属型（或间充型）氢化物 过渡金属以及S区的Be、Mg与H形成金属型氢化物。这类氢化物密度比相应的金属低，氢被金属可逆地吸收，氢原子填充在金属晶格的间隙中，故为间充型。其组成可变，故为非整比化合物。例如： PdH0.8 LaH2.76 TiH1.73 CeH2.618 ZrH1.188 等 说明：上面所列举的仅是典型情况，实际上以上各类氢化物之间并无明显的界限，它们之间还存在着一些过渡性质的氢化物。例如：ⅢB、ⅣB族的氢化物即为离子型和金属型氢化物的过渡状态，ⅠB、ⅡB以及P区左下部金属元素则处于金属型和共价型氢化物的过渡状态。 18-1-3 氢能源 ? 原